Cтраница 2
Можно привести аргументы, заставляющие усомниться в обоснованности такого вывода. Во-первых, игнорируется влияние гиперконъюгации, особенно существенное в случае перехода от водорода к метильной группе, когда, согласно Тафту, величина пространственных препятствий движению достигает значения 1 6 ккал / моль, что составляет более половины от предельного. Во-вторых, показано [84], что вычисление величин Es исходя из уравнения ( X. Во всех случаях составляющая потенциальной энергии, определяемая разностью энергетических уровней для наиболее устойчивых конформацнй, является определяющей. [16]
Можно было ожидать, что этот углеводород будет стабильнее, чем циклобутадиен, из-за влияния гиперконъюгации и, что особенно важно, из-за пространственных препятствий полимеризации в результате экранирующего влияния метильных групп ( ср. [17]
Однако имеется несколько фактов, вызывающих сомнение в полной справедливости такого вывода. В работе [108] дано значение р 1 705 для этой реакционной серии. Они отличаются от экспериментальных значений значительно больше, чем этого можно было ожидать в результате пренебрежения влиянием гиперконъюгации. [18]