Влияние - уходящая группа
Cтраница 1
Влияние уходящей группы - Y на скорость реакций SN2 аналогично ее влиянию на скорость гетеролиза: чем сильнее кислота Н - Y, тем больше скорость. [1]
Таким образом, влияние уходящей группы на скорости реакций в серии ( 8 - 26) в значительной степени соответствует способности уходящей группы принимать отрицательный заряд. Другими словами, уменьшение р / ( а кислоты, сопряженной уходящей группе, приводит к увеличению скорости реакций с основными реагентами. По сравнению с серией ( 8 - 26) влияние природы X на реакционную серию ( 8 - 27) меньше и противоположно по направлению. [2]
В этом конкретном случае эффект влияния уходящей группы отражает порядок прочности связи металл-лиганд. Влияние уходящей группы может зависеть и от природы растворителя. Несмотря на большое количество опубликованных работ, посвященных влиянию растворителя, этот аспект проблемы изучен недостаточно полно. [3]
В настоящее время достаточно четко показано, что влияние уходящей группы на процессы нуклеофильного замещения определяется не только ее основностью, но и строением, эффективным объемом, электроотрицательностью, взаимодействием с растворителем ( в том числе способностью к образованию водородных связей), прочностью рвущейся связи и т.п. Все эти факторы в зависимости от типа замещения, строения R и внемних условий могут иметь большее или меньшее значение и взаимно перекрываться. Поэтому, несмотря на многочисленные работы в этой области, до сих пор довольно затруднительно количественно предсказать влияние уходящей группы. [4]
Наиболее интересно в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду влияние уходящей группы на скорость реакции. [5]
Мы только бегло коснулись одного из очень интересных аспектов, а именно влияния уходящей группы на скорость реакции. Метод ВМО пригоден для изучения этого аспекта, который может составить впоследствии самостоятельную область развития данной теории. [6]
В настоящее время, по-видимому, преобладают доказательства в пользу электронного объяснения влияния уходящей группы в Е2 - реакциях. Стерические влияния могут быть продемонстрированы в некоторых специальных случаях и имеют значение в других, но не объясняют общего характера изменений направления реакций, как электронные эффекты. [7]
Углубление понимания механизма ЗкмЬреакций, промоти-руемых сольватированными электронами, было достигнуто при изучении влияния уходящей группы на выходы продуктов замещения и продуктов восстановления в реакции енолят-иона ацетона с галогенбензолами. [8]
В статье рассматривается применение уравнений Литвиненко и Попова, Ломанна и Гаммета для характеристики влияния уходящей группы в процессах нуклеофильного замещения. Величина реакционной константы Р обычным образом зависит от температуры, природы растворителя, строения R, но практически не изменяется при варьировании нуклеофила. Обсуждаются причины наблюдаемого явления. [9]
Вышеприведенное обсуждение упрощено, так как при этом не учитывалась роль уходящей группы в определении пространственной схемы реакций. Влияние уходящей группы должно быть учтено при более полном рассмотрении, так как возможно, что уходящий лиганд все еще слабо связан с металлом, в то время как входящая группа уже становится связанной. На основании вышесказанного результаты табл. 4.2 ( за исключением комплексов с N0 r и NH3) могут быть объяснены тем, что как цис -, так и тпракс - Со ( еп) 2ЬХ реагируют с образованием тригонально бипирамидальной структуры, содержащей уходящую группу X между двумя лигандами в тригональной плоскости, но удаленной на некоторое расстояние от кобальта. [11]
В этом конкретном случае эффект влияния уходящей группы отражает порядок прочности связи металл-лиганд. Влияние уходящей группы может зависеть и от природы растворителя. Несмотря на большое количество опубликованных работ, посвященных влиянию растворителя, этот аспект проблемы изучен недостаточно полно. [12]
Обсуждение влияния уходящих групп и действующего реагента начнем с трех реакционных серий, в которых уходящая группа меняется, в то время как отрывающийся от кремния атом остается одним и тем же. Это наиболее простой вариант, легче всего поддающийся количественной интерпретации. [13]
В настоящее время достаточно четко показано, что влияние уходящей группы на процессы нуклеофильного замещения определяется не только ее основностью, но и строением, эффективным объемом, электроотрицательностью, взаимодействием с растворителем ( в том числе способностью к образованию водородных связей), прочностью рвущейся связи и т.п. Все эти факторы в зависимости от типа замещения, строения R и внемних условий могут иметь большее или меньшее значение и взаимно перекрываться. Поэтому, несмотря на многочисленные работы в этой области, до сих пор довольно затруднительно количественно предсказать влияние уходящей группы. [14]
Правила Зайцева и Гофмаиа очерчивают крайние границы в направлении Е2 - элиминирования. В табл. 10.1 приведены данные по влиянию уходящей группы на направление Е2 - элиминирования для 2-гексильных и 2-бутильных систем в сопоставимых условиях. [15]
Страницы: 1 2