Cтраница 2
Важнейшим свойством его является способность легко полимеризоваться и сополимеризоваться с образованием полимеров ( и сополимеров), обладающих технически ценными свойствами. Способность стирола полимеризоваться обусловлена реакционноспособностью винильной группы, которая находится под активизирующим влиянием электроотрицательной фенильной группы. Стирол, содержащий продукт окисления, ведет себя отлично от чистого стирола: он полимеризуется значительно медленнее и его полимеризации предшествует индукционный период. [16]
Замена алкильных заместителей на винильные и фенильные увеличивает реакционность. К сожалению, имеется мало данных, которые позволили бы непосредственно сравнить влияние этих групп. Все же, по-видимому, винильная группа оказывает более сильное влияние, чем фенильная. Реакционность а-метиленовых атомов водорода еще больше возрастает в циклических соединениях. Влияние алкильных, винильных и фенильных групп на реакционность атомов водорода находится в соответствии с их влиянием на энергию сопряжения в образующихся радикалах. Бросается, однако, в глаза одно несоответствие. Энергия отрыва атома водорода в толуоле и пропилене равна - 11 ккал молъ, а от метиленовой группы алканов - - - 95 ккал / моль. Как указывалось выше, толуол и пропилен не укладываются на прямую Поляни для алканов. [17]
Замена алкильных заместителей на винильные и фенильные увеличивает реакционность. К сожалению, имеется мало данных, которые позволили бы непосредственно сравнить влияние этих групп. Все же, по-видимому, винильная группа оказывает более сильное влияние, чем фенильная. Реакционность а-метиленовых атомов водорода еще больше возрастает в циклических соединениях. Влияние алкильных, винильных и фенильных групп на реакционность атомов водорода находится в соответствии с их влиянием на энергию сопряжения в образующихся радикалах. Бросается, однако, в глаза одно несоответствие. Энергия отрыва атома водорода в толуоле и пропилене равна - 77 ккал / моль, а от метиленовой группы алканов-95 ккал / моль. Как указывалось выше, толуол и пропилен не укладываются на прямую Поляни для алканов. [18]