Cтраница 3
Нет необходимости приводить все полученные ими результаты; можно ограничиться лишь некоторыми данными, позволяющими судить о роли давления водорода. Влияние давления водорода сказывается на количестве присоединившегося водорода и на образовании продуктов конденсации. Так, при гидрогенизации грозненского парафинистого дестиллата в стационарной системе ( табл. 43) при практически одинаковом выходе бензина расход водорода с повышением давления возрастает и уменьшается выход карбоидов. При начальном давлении водорода, равном 25 ат, карбоидов образуется 4 %, а при 200 ат карбоиды отсутствуют. [31]
![]() |
Изменение изобарного потенциала при дегидрогенизации низших алканов. [32] |
Из рис. 56 видно, что при равновесии отношение давления гексана к давлению гексена больше, чем отношение давлений циклогексан / бен-юл. Следовательно, насыщение алкена с получением соответствующего алкана должно происходить довольно легко даже при давлении водорода в 1 атм. В случае равновесия гексен-гексан влияние давления водорода проявляется меньше, чем в случае реакции бензол-циклогексен, что видно по наклонам соответствующих изотерм. [33]
Поплавки выполнены из нержавеющей стали ( 1Х18Н9Т) для того, чтобы исключить влияние на них очень сильных магнитных полей в зале электролиза. Положенный в основу прибора принцип компенсации сил позволяет свести до минимума ход поплавковой системы и использовать вялые мембраны 3 с целью герметизации проточной части датчика. Поскольку подмембранные пространства сообщаются между собой с помощью трубки 5, исключается влияние давления водорода на измерительную рычажную систему, причем неравномерность усилий, возникающих при деформации мембраны 3 при величине хода поплавка 2 мм не влияет на точность измерения. Принцип компенсации сил позволяет осуществить измерительную поплавковую систему практически неподвижной, что обеспечивает хорошую динамическую устойчивость прибора в условиях вибрации, и при резком изменении расхода контролируемой среды через проточную часть датчика. [34]
Количество вторичного спирта, практически, остается постоянным. По-видимому, на данном катализаторе имеет место более прочная сорбция окиси по сравнению с никелевым, что способствует элиминированию кислорода. Решающим фактором в образовании первичного спирта при этом является специфическая ориентация а-окисного кольца на каталитических центрах. Влияние давления водорода связано с изменением заполнения поверхности катализатора в результате сорбции. Из предыдущих работ [3] известно, что давление водорода выше 3 0 МПа практически не влияет на скорость реак-дии гидрирования - окисей в присутствии никелевых катализаторов. В изученном интервале давлений 4 0 - 6 0 МПа на никелевом катализаторе ( рис. 1, а) давление способствует небольшому увеличению выхода первичного спирта и снижению выхода вторичного. В присутствии кобальтового катализатора это влияние становится более существенным, особенно по выходу парафина в области повышенных температур. Отличительной особенностью кобальтового катализатора является высокая селективность гидрирования а-окисей в направлении образования первичного спирта. Однако выход парафинов в лучших условиях достигает 8 - 10 мас. [35]
Другим фактором, влияющим на скорость крекинга при каталитической гидрогенизации, является давление водорода. Общее давление принимается равным давлению водорода вследствие применения в процессе избытка водорода. Влияние давления водорода значительно больше при 510 С, чем при 483 С. [36]
![]() |
Характеристика гидрогенизатов и масел, полученных при различных давлениях на второй ступени процесса гидрогенизации. [37] |
Полученные в этих условиях гидрогенизаты служили исходным сырьем для второй ступени процесса над алюмоплатиновым катализатором. За основной показатель было принято содержание масел при температуре фильтрования - 60 С во фракции гидрогенизата, выкипающей выше 300 С. В результате исследования влияния давления водорода на процесс гидроизомеризации установлено, что повышение давления от 15 до 700 ат положительно влияет на скорость реакций гидрирования и изомеризации. Из данных табл. 2 видно, что при увеличении давления снижается вязкость и плотность гидрогенизатов, повышается содержание масел ( температура фильтрования - 60 С) во фракции гидрогенизата 300 С - к.к. Повышение давления с 15 до 70 ат благоприятно влияет на качество масел. [38]
Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла ( до 300 С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. [39]