Cтраница 5
Существуют правильные изменения барометрического коэффициента вязкости с изменением молекулярного веса, которое связано с химической структурой вещества. Это наводит на мысль, что при высоком давлении вязкость является, возможно, аддитивной функцией структуры. Вязкость нефти в резервуаре при постоянной температуре и давлении уменьшается с увеличением количества растворенных газов. [61]
Процессы химических превращений реагирующих веществ связаны с изменением молекулярного веса, давления и температуры в системе. Многие реакции идут в присутствии катализатора, и их скорость зависит от скорости диффузии компонентов к поверхности катализатора, а селективность реакции - от удаления продуктов взаимодействия из реакционной зоны. [62]
Невероятно, чтобы механизм реакции изменялся при изменении молекулярного веса. С другой стороны, это явление можно легко объяснить протеканием реакции обрыва цепи, прежде чем произойдет полный распад макромолекулы. Рост полимерных цепей обычно прекращается в результате взаимодействия пар радикалов, которые или соединяются друг с другом, или диспропорционируют. Аналогичная реакция возможна и в случае деструкции цепей, обусловленной последовательным отрывом мономерных звеньев от цепи. При увеличении исходного молекулярного веса распад все большей части деструктирующихся молекул прекращается в результате этой реакции; такой обрыв происходит до тех пор, пока размер всех очень больших молекул не уменьшится до определенной величины. Симха, Уолл и Блатц [4] обработали математически эту схему и дали удовлетворительное качественное объяснение экспериментальным кривым, полученным Грассп и Мелвилом. Подробнее эта работа рассмотрена па стр. [63]
В интервале температур 100 - 150 С исследовано изменение молекулярного веса и молекулярно-весового распределения линейных полиуретанов на основе гексаметилендиизо-цианата и простых эфиров гликолей ряда этиленгликоля при прогреве их в различных растворителях, в вакууме и на воздухе. [64]
![]() |
Температурные интервалы литья термопластов. [65] |
Представляет интерес также влияние продолжительности воздействия температуры на изменение молекулярного веса термопласта. Как видно из таблицы, термическая деструкция полиметилметакрилата, полистирола и полипропилена невелика, а поликарбонат практически не подвергается деструкции при указанных условиях. В последней графе таблицы приведены значения индекса расплава после десятого цикла литья, которые за немногими исключениями значительно выше показателей, обусловливаемых термической деструкцией. Это связано с тем, что условия термической деструкции более жестки по сравнению с условиями, при которых находится термопласт в литьевой машине, так как материал при движении в нагревательном цилиндре постепенно нагревается до температуры литья, а не находится все время при этой температуре. При литье под давлением ацетилцеллюлозного этрола термическая деструкция имеет большое значение. [66]