Cтраница 3
Большинство из приведенных выше общих закономерностей экстракции аминами в значительной мере перекликается с сорбцией анионообменными смолами. Две физические формы аналогичных реагентов конкурируют во многих случаях друг с другом, но каждая из них имеет свои преимущества. Возможно, что среди преимуществ, которые имеет экстракция аминами, наиболее важными являются степень экстракции и возможность избирательно влиять на способность к экстракции путем подбора структуры амина и разбавителя. [31]
На распределительной колонке с глицерином четыреххлористый углерод проявляется до хлороформа или метиленхлорида. Это наблюдение указывает, что на таком сильнополярном растворителе неполярная молекула, подобная четыреххлористому углероду, обладает низким коэффициентом распределения и, следовательно, малым Vg. Порядок проявления полярных членов ряда определяется степенью их взаимодействия с глицерином. Джемс и др. [8] показали, что проявление аминов на колонке с глицерином зависит от структуры аминов. [32]
На распределительной колонке с глицерином четыреххлористый углерод проявляется до хлороформа или метиленхлорида. Это наблюдение указывает, что на таком силыюполярном растворителе неполярная молекула, подобная четыреххлористому углероду, обладает низким коэффициентом распределения и, следовательно, малым Vg. Порядок проявления полярных членов ряда определяется степенью их взаимодействия с глицерином. Джемс и др. [ 8J показали, что проявление аминов на колонке с глицерином зависит от структуры аминов. [33]
В 1954 г. Б. Н. Долгов, Н. П. Харитонов и М. Г. Воронков [478] подробно изучили взаимодействие триэтилсилана с аммиаком, алифатическими и ароматическими аминами при обычном и повышенном давлениях. При этом было найдено, что триэтилсилан без катализаторов не реагирует с аммиаком даже при 80 - 90 в автоклаве. В присутствии амида калия реакция протекает легко уже при - 35, давая с 67 % - ным выходом гексаэтилдисилазан. Амиды натрия и лития являются менее активными катализаторами: реакция с аммиаком в их присутствии протекает лишь при 20 в автоклаве. Усложнение структуры амина - разветвление алкильной цепи, переход от первичных ко вторичным и третичным аминам - приводит к затруднению хода реакции. [34]