Структура - анион
Cтраница 3
Полосы бензольного кольца также могут изменяться характеристическим образом в зависимости от степени гидратации, что, вероятно, обусловлено изменениями в структуре аниона. [31]
Инфракрасные спектры гидратированных боратов ( Вейр, 1966) более сложные, чем спектры безводных аналогов, поскольку при гидратации происходят изменения структуры аниона и между анионами образуются водородные связи. [32]
Как видно из диаграмы ( см. рис. 3 - 13), увеличение степени стабилизации аниона или степени делокализации отрицательного заряда по структуре аниона способствует большему переносу заряда в комплексе и понижению энергии заселенной разрыхляющей орбитали. Таким образом, комплексы, образованные каким-либо одним сэндвич-катионом с наиболее стабилизированным анионом, являются наиболее устойчивыми. Этот вывод подтверждается многочисленными фактами выделения солей феррицения с Ja, Jg и неустойчивости солей с J7 [150, 157], а также неустойчивостью солей катиона бензолцикло-пентадиенил железа ( 1) с малостабилизированными [ 5-дикетонатными анионами и большей устойчивостью солей со стабилизированными анионами, такими. [33]
При приближении к этой группе атомов иона щелочного металла, например Na, распределение электронной плотности не изменяется - атом с низкой электроотрицательностью не в состоянии изменить структуры аниона и сближенные анион и катион все же остаются ионами. Положение меняется, когда к аниону в направлении к любому из атомов кислорода приближается ион водорода. Под влиянием этого иона электронная плотность увеличивается у того атома кислорода, к которому он приблизится, что и означает образование ковалентной связи. Здесь сближение двух ионов заканчивается образованием из них молекулы. Таким образом, принципиальное отличие сильных электролитов от слабых заключается в том, что в случае сильных электролитов при сближении ионов не происходит качественных изменений, тогда как при сближении ионов слабого электролита образуется новое качество - недиссоциированная молекула, имеющая иную структуру в части аниона, чем структура свободного иона. [34]
Как уже неоднократно упоминалось в предыдущем разделе, поле катионов снимает вырождение антисимметричных валентных колебаний путем асимметричной поляризации анионов, в результате чего происходит замена локальной симметрии структуры аниона типа С3ю на симметрию типа Cs. Такой механизм снятия вырождения наводит на мысль об асимметричном связывании катиона с анионом. [35]
Межионное расстояние при непосредственном контакте а в ионных парах большого иона с заряженным центром на периферии может быть определено из эффективного электростатического радиуса, который много меньше, чем весь ионный радиус. Это весьма разумный вывод, поскольку структура аниона такова, что катион может одновременно контактировать с обоими атомами кислорода, т.е. со всем отрицательным зарядом. Величина а, полученная с помощью уравнения (3.4) из Kass для Bu4NBr и Bu4NCH3C02 в бензоле, составляет 6 20 и 5 78 А соответственно [319], означая тем самым, что эффективный радиус ацетат-иона равен ( гв - - ( 6 20 - - 5 78) ] 1 53 А. Второе приближение включает в себя обменное равновесие ионных пар. [36]
В этом разделе мы рассмотрим реакции 3-дикар-бонильных и сходных с ними соединений, для которых вопрос о соотношении продуктов С - и гетероатом-алкилирования является достаточно сложным. Из всей суммы имеющих значение факторов мы рассмотрим прежде всего влияние структуры аниона на направление алкилирования и / или ацилирования. В этой области применение МФК нацелено на решение вопроса о способе изменения направления алкилирования в нужную сторону ( например, С - или О -), при этом сравниваются экспериментальные достижения метода МФК с более старыми методиками. [37]
Дырки в рассматриваемых ИМК претерпевают а) автолокализацию в регулярном анионном узле за счет электронно-колебательного взаимодействия; б) локализацию на дефектных анионах; в) автолокализацию на двух соседних анионах за счет электрон-фононного взаимодействия, образуя ( ХОП) 2, аналогичные Уь-центру в ЩГК. Какой из них превалирует, зависит от химической природы аниона и связанной с ней структуры аниона и кристаллической решетки, а также температуры облучения. Электроны же, как правило, локализуются на регулярных анионных узлах. [38]
Этот результат объясняется таким же образом, как и в предыдущем разделе. Таким образом, природа сетки гидратных структур в данном случае может быть объяснена влиянием структуры анионов. [39]
Для кристаллических солей тринитро-метана неравноценность нитрогрупп экспериментально доказана методом рентгеноструктурного анализа ( см. стр. При переходе кристаллическая соль - раствор соли межно ожидать либо сохранения пространственной неравноценности нитрогрупп, либо перестройки структуры аниона, приводящей - к пространственной эквивалентности нитрогрупп. [40]
В длинноволновых ИК-спектрах боратов необходимо идентифицировать поглощение, связанное с анионными скелетом, и установить, какое влияние оказывают искажения кристаллической решетки, взаимодействие анионов с катионами, а также полиморфный и изоморфный состав. Большое число полос в спектрах боратов, особенно в области ниже 600 см 1, может указывать на сложность структуры анионов, имеющих низкую симметрию. [41]
Большой эффективный выход отрицательных ионов, сравнительно с другими полиенами, наблюдается для циклопентадие-на. С потенциалом появления 1 1 0 1 эВ и с максимумом эффективного выхода при 1 65 эВ энергии электронов регистрируются ионы CsHs, которые, по-видимому, имеют структуру цик-лопентадиенильного аниона. [42]
 |
Структура аниона в Na [ UO2 ( OCOCH3 3 ]. [43] |
Эта конфигурация, по-видимому, более устойчива, чем неплоская гексагональная структура. Строение гидроокисей и других соединений, а также свойства полиядерных уранил-ионов в гидролизо-ванных растворах [26] легче всего объясняются при помощи представления о расположении 5 лигандов в одной плоскости. Примером является структура аниона в комплексной натриевой соли уранил-ацетата, приведенная на рис. 32.3; карбоксильные группы являются бидентатными и эквивалентны друг другу. [44]
К азокрасителям относятся наиболее давно известные в комплексонометрическом титровании металлиндикаторы. Введение других ауксохромных групп приводит к углублению окраски. Ниже приведена структура аниона этого реагента ( I) ( сокращенно H2F -), который образуется в растворах с рН6 и окрашен в красный цвет. [45]
Страницы: 1 2 3 4