Структура - анион
Cтраница 4
Наиболее важными реакциями алифатических нитросоединений являются те, в которых принимают участие а-водородные атомы первичных и вторичных соединений. Например, нитрометан обладает настолько кислыми свойствами, что способен растворяться в едком натре. Структура образующегося при этом аниона аналогична структуре аниона азотной кислоты. [46]
Наиболее важными реакциями алифатических нитросоединений являются те, в которых принимают участие сс-водородные атомы первичных и вторичных соединений. Например, нитрометан обладает настолько кислыми свойствами, что способен растворяться в едком натре. Структура образующегося при этом аниона аналогична структуре аниона азотной кислоты. [47]
Влияние глинозема на поверхностное и межфазное натяжение аналогично влиянию кремнезема. В этом случае поверхностно активными являются ионы А1 0 г -, структура которых определяется содержанием глинозема IB шлаке. Чем выше содержание глинозема, тем сложнее структура алюмокислородных анионов и тем больше их размеры, что вызывает ослабление сил межчастичного взаимодействия и снижение поверхностного натяжения. [48]
Как оказалось [39], тетраэдрические металлсодержащие анионы, которые сами по себе не анизотропны, могут давать псевдоконтактный вклад в неметаллическом катионе. Предполагается также, что за время жизни ионной пары тетраэд-рическая структура аниона под действием катиона несколько искажается. Поскольку катион лежит на единственной в своем роде оси, он будет подвержен влиянию дипольного сдвига, обусловленного индуцированной в ионной паре анизотропией. Существует много эквивалентных путей, по которым катион может приблизиться к тетраэдриче-скому или октаэдрическому аниону для образования ионной пары, и все эти пути характеризуются сопоставимыми псевдоконтактными вкладами катиона. Таким образом, динамический процесс подобного вида не усредняет до нуля псевдоконтактный сдвиг катиона. В то же время динамический процесс такого вида усредняет до нуля влияние псевдоконтактного сдвига на положение сигналов атомов тетраэдрического или октаэдрическош аниона. [49]
В результате введения в ароматическое ядро нитрогрупп резко усиливаются кислотные свойства фенолов. Нитрофеноляты щелочных металлов по свойствам близки к настоящим солям и в растворах окрашены в ярко-желтый или оранжево-красный цвет. Это углубление окраски нитрофенпдов в щелочном растворе обусловлено изменением структуры аниона нитрофенола по сравнению с нейтральной его молекулой. [50]
 |
Отношения ионных радиусов и положение катионов в плотноупакованной анионной решетке. [51] |
При дальнейшем увеличении отношения радиусов катиона и аниона, т.е. при условии гк / га 0 414, анионы расталкиваются катионами, что уменьшает дестабилизующие анионно-анионные контакты при одновременном сохранении стабилизующих катионно-анионных контактов. В ионных кристаллических решетках, для которых отношение гк / га находится в пределах от 0 414 до 0 732, катионы обычно находятся в октаэдрических дырках. Если отношение гк / г превышает 0 732, то плотноупакованная структура анионов перестает быть устойчивой. Вместо этого более устойчивой становится простая кубическая структура. В такой структуре катион находится в контакте сразу с восемью анионами, что увеличивает число стабилизующих катионно-анионных контактов. В табл. 22.7 указаны значения отношения гк / га, по которым можно судить о наиболее вероятном размещении катионов в решетке из более крупных анионов. [52]
Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Как уже упоминалось в разд. Брендстре-ма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от рН, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [53]
Фогтом [1649] приведены доказательства полимерной структуры НзРОз в расплаве. Анализ степени полимеризации приводит к допущению существования бесконечно полимеризованных цепей [ РО ю - РЬ [ ( РОз) з ] оо также имеет бесконечно полимеризованную цепеобразную структуру аниона. По данным, полученным Булле и Жари [1651] из рентгенографического анализа, соль Курроля устойчива при нагревании до 460 и 658 в вакууме. [54]
Трехмерные структуры образуют так называемые каркасные минералы. К ним относятся алюмосиликаты. Их можно рассматривать как силикаты, в которых атомы SI частично замещены на атомы AJ, причем А), так же как и атом SI окружен четырьмя атомами кислорода. Так, замена в структуре аниона поли-метакремниевой кислоты каждого четвертного атома Si на AI отвечает ортоклазу K ( AlO2) ( SIOj) 3, т.е. KAISijO. Цеолиты - алюмосиликаты состава М ( 7 АЮ2) ( 51О2 / mHjOCrn, k, I, n - целые числа), где М - обычно ион щелочного или щелочноземельного металла. Примером может служить алюмосиликат состава Nau ( AlOj) u ( SIOj) u 271 ЬО, который обезвоживается при температуре 350 С. Обезвоженные цеолиты имеют ажурную структуру, содержащую каналы одинакового размера, но разного для различных цеолитов и варьирующего от 100 до 1000 пм и выше. [55]
Страницы: 1 2 3 4