Структура - изомер
Cтраница 2
Эти общие правила обычно весьма конкретны при установлении качественных корреляций между структурой изомеров какого-либо типа соединений и позволяют выбрать характеристические ионы, лежащие в основе идентификации неизвестного соединения. [16]
Укажите, для каких из указанных ниже соединений возможна геометрическая цис - mpanc - изомерия, и изобразите структуры изомеров: а) 2 3-дихлорбутан; б) 2 3-дихлор - 2-бутен; в) 1 3-диметилбензол; г) 1 4-диметил - 2-пентин. [17]
Как бы то ни было, реакционная способность парафина связана со стабильностью полученного карбоний-иона; этим легко объяснить влияние структуры изомеров на скорость их крекинга. Эмпирические значения относительной реакционной способности первичной, вторичной и третичной связей С - Н при 550 С на SiO2 - А12О3 - ZrO2 равны 1: 2: 20, если рассчитывать их из описанных выше превращений гексанов [251 ], а относительные скорости крекинга других парафинов, рассчитанные по этим значениям, хорошо согласуются с опытными данными. [18]
Как бы то ни было, реакционная способность парафина связана со стабильностью полученного карбоний-иона; этим легко объяснить влияние структуры изомеров на скорость их крекинга. Эмпирические значения относительной реакционной способности первичной, вторичной и третичной связей С - Н при 550 С на SiO2 - А12О3 - ZrO2 равны 1: 2: 20, если рассчитывать их из описанных выше превращений гексанов [261 ], а относительные скорости крекинга других парафинов, рассчитанные по этим значениям, хорошо согласуются с опытными данными. [19]
 |
Хроматограмма смеси цис - и транс-декалинов, тетралина и нафталина на капиллярной набивной колонне с ГТС при программировании температуры от 160 до 210 С. [20] |
В хроматографическом анализе сложных смесей и в применении хроматографии для изучения структуры молекул особенно остро стоит проблема идентификации и определения структуры изомеров сложных органических соединений. [21]
В случае использования методики Берозы ( катализатор - 1 % палладия на газ-хроме, температура 295 С) [45, 46] может быть определена структура изомеров бутиламина. Так, н-бутил-амин дает пропан и н-бутан, изобутиламин - пропан и небольшое количество изобутана, emop - бутиламин - н-бутан и трem - бутил-амин - изобутан. [22]
Как видно на примере пентенов, состав продуктов карбонилирования олефинов не зависит от положения двойной связи в исходном углеводороде и определяется кинетикой карбонилирования изомеров, образующихся за счет миграции двойной связи, и структурой изомеров. [23]
В некоторых случаях повышение сслсм ишнк i и кипи пня путем изменения метода ионизации Так с помопи ю Д) V не д кал дифференцировать изомеры Mtnninpoi питч MI дню i ни гатов полисахаридов, а многие из лп и м pun IK Moryi быть разделены на хроматографическои коюим Им ич анализа была использована ХИ с ионизации inoo i ишм ц МИД по пикам ионов ( М 1), ( М 1 - 32) i и ( М I - 60) характерным для этих соединений и олр i / ч мошпм структуру изомеров [158] При исследовании образцов MI пит рованных альдитолацетатов, представляющих собой смк i ш тилированных гекситолацетатов полученных из концевой i no козы и концевой маннозы, с помощью ГХ - МС ХИ репшрм ровалиеь масс хроматограммы пиков ионов с массами 324 2 () 2 и 264 Эти массовые числа отвечают ионам ( М) ( М 1 - 32) и ( М 1 - 60) образующимся при дик. [24]
Изложенные выше замечания относительно экспериментальных и квантовохимических структурных параметров остаются верными и в случае, когда целью эксперимента является исследование смеси нескольких изомеров либо когда смесь невозможно разделить в данном диапазоне температур. Использование для указанных целей дифракционных методов предполагает сходство структур изомеров. Это позволяет уменьшить число параметров, определяемых при математической обработке кривых интенсивности, что немаловажно, так как в случае смеси численный анализ должен дать также и относительное содержание компонент. При исследовании смесей методом микроволновой спектроскопии не обязательно знать относительное содержание изомеров, однако возникает проблема однозначного отнесения отдельных переходов к соответствующим изомерам. [25]
В ряде случаев, однако, машинный расчет оказывается излишним. Это относится к тем случаям, когда необходимо сделать выбор между двумя изомерными структурами, если эксперименты с ЛСР проведены с обоими изомерами. Выбор структуры изомера особенно облегчается, если эксперимент показывает, что с ЛСР реагирует только один из них. [26]
 |
Перспективное изображение МГ, соответствующих трем конфор-мациям молекулы циклогексана. [27] |
Молекулы С Нп 2 в основном состоянии обычно являются плоскими. Каждый атом углерода характеризуется тригональным окружением. В случае п 1 структура изомеров может быть достаточно сложной. [28]
Одно из эмпирических правил состоит в том, что соединения, содержащие кратные связи и циклы, почти всегда имеют в масс-спектрах пики молекулярных ионов. Внутри данного типа соединений также наблюдаются закономерности, качественно связывающие величину молекулярного пика со структурой изомера: молекулярные пики метановых углеводородов нормального строения во много раз интенсивнее молекулярных пиков соединений с разветвленными цепями, молекулярные пики в спектрах монозамещепных нафтенов, как правило, интенсивнее аналогичных пиков в спектрах двузамещенных нафтенов и всегда интенсивнее, чем в спектрах геж-замещенных изомеров. [29]
Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем г с-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем цис-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [30]
Страницы: 1 2 3