Cтраница 4
Обработка фосфорносурьмяных катионитов раствором & пС г приводит к протеканию процесса окисления-восстановления в фазе иони-та: восстановителем является сорбируемый катион Sn2, окислителем - пятивалентная сурьма, входящая в структуру ионита. [46]
В связи с этим в [12] предложен более простой метод классификации пористых сульфокатионитов по кинетическим характеристикам сорбции катионов: на кинетических кривых образцов гелевых и близких к ним по структуре ионитов обязательно проявляется кинетическое плато, которое объясняется процессами набухания гранул. С увеличением объема и размера пор плато становится более размытым, а для истинно макропористых ионитов плато отсутствует: ионообменные реакции в такой системе протекают по типу гомогенных. Развитый в [12] подход к классификации пористых ионитов с позиций реакций в гетерогенных системах, очевидно, является достаточно объективным и для фосфоновокислот-ных ионитов пористой структуры. Как следует из кинетических кривых, приведенных на рис. 4, из исследованных нами фосфорсодержащих ионитов наиболее близким к истинно макропористым оказался образец КРФ-20Т без азота. Остальные иониты отличает наличие резко выраженного плато и гораздо более низкие скорости сорбции, что указывает на значительный удельный вес гелевых участков в их структуре. Таким образом, при сходном химизме сорбции микропримесей из фосфатных растворов ионитами различной структуры наблюдается резкая разница в их проницаемости для фосфатных комплексов железа, которая отражается прежде всего на характере кинетических кривых сорбции. При этом суммарный объем пор ионита в сухом состоянии не может служить критерием проницаемости ионитов для сорбируемых катионов в водных растворах. [47]
Полученные результаты сопоставляют с результатами определения статической емкости данных ионитов, что дает возможность установить степень участия ионогенных групп в процессе ионного обмена или наличие каких-либо иных группировок в структуре ионита, включающих те же элементы. [48]
Если в основном и можно дать характеристику сорбционных и других физико-химических свойств ионитов, то установление точных химических формул, молекулярных весов и некоторых других свойств пока затруднительно вследствие сложности структуры ионитов и отсутствия методов их исследования. [49]
Ранее было доказано, что одноименные группы ( особенно сильнокислотные и сильноосновные), входящие в состав ионита, практически диссоциированы в одинаковой степени, независимо от их расположения в структуре ионита. Более ярким доказательством этому служат данные табл. 4, из которых видно, что поглотительная способность катионитов КУ-2 и КУ-1 остается постоянной в широком интервале рН среды, независимо от расположения активных сульфогрупп в элементарной ячейке этих катионов. [50]
Различное течение процесса поглощения SO иС1 - из растворов Na2S04 и NaCl может быть объяснено: 1) влиянием активных групп, не принимающих участия в процессе ионообме-на, но входящих в структуру ионита ( АВ-16, ЭДЭ-10П), 2) числом поперечных связей и близостью разноименных активных групп друг к другу в структуре ионита и их взаимодействием; 3) свойствами растворов, которые в значительной мере влияют на процесс перераспределения ионов, но не влияют на общую обменную емкость ионита. [51]
Накопленный экспериментальный материал исследования ионообменных равновесий, относящихся к первому случаю ( ионит - твердый раствор), позволяет в настоящее время ставить вопрос о связи характера изотерм обмена и кривых титрования со структурой ионита. Общепринято считать, что S-образные изотермы характерны для ионитов, имеющих несколько типов активных групп. При большом различии в значениях констант обмена Ki / Kz Ю3 на S-образных изотермах могут появляться горизонтальные участки, положение которых непосредственно связано с содержанием одного из типов активных групп. [52]
Ионит не является индивидуальным химическим веществом, а представляет собой многокомпонентную систему, содержащую высокомолекулярные соединения с различными молекулярными весами; установить их точную химическую формулу, молекулярный вес и некоторые другие свойства пока затруднительно ввиду сложности структуры ионитов и отсутствия разработанных методов исследования. [53]
Под избирательной адсорбцией ( называемой также специальной селективностью или специфичностью) подразумевают ту преимущественную адсорбцию ионов, которая обусловлена явлениями поляризации ( как самих ионов, так и функциональных групп ионитов), взаимной поляризации, а также теми особенностями структуры ионитов, которые создают условия, благоприятствующие процессам комплексообразования, возникновения координативных связей, циклизации и подобным им процессам, приводящим к возникновению наиболее устойчивых связей данного иона ( или очень ограниченного числа их) с молекулой ионита. [54]
Различное течение процесса поглощения SO иС1 - из растворов Na2S04 и NaCl может быть объяснено: 1) влиянием активных групп, не принимающих участия в процессе ионообме-на, но входящих в структуру ионита ( АВ-16, ЭДЭ-10П), 2) числом поперечных связей и близостью разноименных активных групп друг к другу в структуре ионита и их взаимодействием; 3) свойствами растворов, которые в значительной мере влияют на процесс перераспределения ионов, но не влияют на общую обменную емкость ионита. [55]
Независимо от структуры ионита кинетич. [56]