Структура - натуральный каучук
Cтраница 1
Структура натурального каучука является очень регулярной и соответствует почти целиком цис-1 4-при-соединевию, в то время как в классическом синтетическом каучуке, полученном эмульсионной полимеризацией, содержится гораздо большее количество гранс-компонен-та, что приближает его к гуттаперче, представляющей собой чистый транс - 1 4-продукт присоединения. [1]
Немногочисленные электронографические исследования структуры натурального каучука приводят к выводам, полностью согласным с выводами из рентгенографических исследований, и существенных дополнений в представление с строении каучука до настоящего времени не внесли. [2]
Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование было применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. были проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [3]
Регулярная структура цепи молекул, близкая к структуре натурального каучука, способствует образованию кристаллической фазы, благодаря чему по прочности при растяжении резин изо-преновый каучук равноценен натуральному. Прочность хорошо сохраняется до 100 С. [4]
Наши ученые уже в течение ряда лет проводят тщательное изучение структуры натурального каучука. [5]
Вскоре после того как стало известно, что изопрен является основным элементом структуры натурального каучука, были предприняты попытки его синтеза. Работа эта задержалась на некоторое время, так как удалось получить качественный синтетический каучук на основе бутадиена, например стирол-бутадиеновый и стирол-акрилонитрильный. Однако позже эти типы перестали удовлетворять возросшим требованиям и для специальных применений до сих пор требуется натуральный каучук. [6]
Натта и Коррадини [112] полимеризовали 1 4 - г / онс-полибутадиен, имеющий большую степень кристалличности, и 1 4 - / ( ыг-полибутадиен со структурой натурального каучука. [8]
Натуральный каучук используется в качестве сырья для резиновой промышленности, и после вулканизации получается резина. Искусственные каучуки, структура которых подобна структуре натуральных каучуков, являются полимерами и сополимерами бутадиена. [9]
В качестве катализатора используют литий, как единственный металл, создающий в процессе полимеризации почти 100 % цис-1, 4-структуру. Это является одним из решающих условий образования структуры, идентичной структуре натурального каучука. [10]
С противоположного конца автоклава выходит лента полимеризата. Более ярко выраженная сетчатая структура макромолекулы каучука буна по сравнению со структурой натурального каучука определяет как преимущества, так н недостатки синтетического каучука - того типа. Буна более компактен и - хуже растворим, лучше сопротивляется истиранию, старению и термическим воздействиям, i o менее эластичен п пластичен н обладает малым сопротивлением разднру. Наличие двойных связен в боковых цепях обусловливает упругое восстановление, каучука буна. [11]
С противоположного конца автоклава выходит лента полимеризата. Более ярко выраженная сетчатая структура макромолекулы каучука буна по сравнению со структурой натурального каучука определяет как преимущества, так и недостатки синтетического каучука этого типа. Буна более компактен и хуже растворим, лучше сопротивляется истиранию, старению и термическим воздействиям, но менее эластичен и пластичен и обладает малым сопротивлением раздпру. В связи с этим требуется применение особых методов обработки такого каучука. Его подвергают искусственному старению, заключающемуся в разрыве макромолекул по месту сшивки под действием окислителей. Процесс контролируют по величине пластичности по Дефо, определяемой при помощи дефометра. Небольшой образец испытуемого каучука в виде цилиндра диаметром 1 см и такой же высоты сжимают в течение 30 сек. [12]
В результате исследований методами озо-нолиза и инфракрасных спектров [45] показано, что в образцах этого полимера, изготовленных при 10 и 40, отсутствуют боковые винильные группы, а также не встречается расположения звеньев голова к голове или ас-конфигураций. Поэтому цепи имеют очень регулярную структуру, приближающуюся в этом отношении к структуре натурального каучука, в результате чего неоцрен способен кристаллизоваться при растяжении. [13]
При полимеризации в массе или растворе с ионными катализаторами удается получить без особого труда ( в противоположность эмульсионной полимеризации) высокомолекулярные полимеры, мало разветвленные и совершенно не сшитые даже при высоких степенях конверсии. Благодаря приготовлению почти 100 % ного 1 4 - ц с-полиизопрена удалось близко подойти к структуре натурального каучука. [14]
Развитие органической химии приводит в настоящее время к тому, что постоянно возникают производства новых органических соединений, строение которых нельзя понять без глубокого знания классической органической химии. В качестве примера химических процессов нового типа в настоящее время можно привести производство стереорегулярного каучука, структура которого похожа на структуру натурального каучука. Понять причину того, почему стереорегулярный каучук превосходит по своим свойствам производимые сейчас синтетические каучу-ки, можно только после изучения материала о стереоизо-мерии, цис-транс-изомерии этиленовых соединений. Хотя о цис-транс-изомерии олефинов и строении натурального каучука знали давно, однако только недавно удалось благодаря применению новых комплексных катализаторов получить синтетический каучук такой же стереорегуляр-ной структуры, как натуральный каучук. [15]
Страницы: 1 2