Структура - мономер
Cтраница 3
Он впервые показал, что реакция полимеризации заключается в соединении маленьких бифункциональных молекул в длинные цепи, так называемые цепи главных валентностей. К цепи главных валентностей в макромолекулах в зависимости от структуры мономера могут быть присоединены боковые группы, как например бензольные ядра в полистироле. Он синтезировал целые ряды полимергомологов и впервые показал, что можно, проводя химические реакции в полимерных цепях, изменять природу полимеров, не изменяя степени полимеризации. [31]
В результате сополимеризации этого типа получаются в зависимости от структуры дивинильного мономера или линейный ненасыщенный сополимер, или же пространственный, трехмерный сополимер, где макромолекулы сшиты поперечными связями тетрафункционального ( дивинильного) соединения. [32]
Универсальным в этом законе является показатель v; он длинаков для всех клубков в трехмерных растворах, если только растворитель хороший. Напротив, неуниверсален коэффициент пропорциональности; он зависит от деталей структуры мономера и от выбранного растворителя. Второй шаг связан с вычислением коэффициента а; он включает тонкое исследование локальных свойств. [33]
Так как характер непредельных соединений, по-видимому, близок к структуре мономеров, расчет концентрации вели на этилен. [34]
Заметим, что уравнение (5.1) универсально. Оно справедливо для решеток любого вида и не зависит от деталей структуры мономеров. [35]
Для того чтобы синтезировать привитой сополимер по механизму, включающему передачу цепи, необходимо наличие в полимеризующейся системе трех компонентов, а именно способного полимеризоваться мономера, полимерных цепей, на которые прививается этот мономер в качестве боковых цепей, и источника образования свободных радикалов или катализатора, который способен отрывать атом от полимерной цепи для инициирования цепной реакции. Эффективность метода получения привитых сополимеров в результате реакции передачи цепи непосредственно зависит от структур мономера, полимера и от природы инициатора. [36]
Полимеризация производных акриловой и метакриловой кислот, за исключением метилметакрилата, была изучена лишь в небольшой степени. Полученные результаты представляют интерес в связи с тем, что они позволяют сопоставить изменение реакционной способности с небольшими регулярными изменениями в структуре мономера. К сожалению, полимеризация многих из этих производных сопровождается явлениями, затрудняющими точное измерение скоростей. Ме-тилакрилат, например, при полимеризации в массе быстро становится высоковязким даже при низких глубинах превращения, причем самоускорение наблюдается почти с самого начала реакции. Он также склонен к образованию со-поли-мера ( см. гл. Подобное самоускорение при низких кон-версиях наблюдается также для н-бутилметакрилата. Однако ограничение области измерений возможно более низкими глубинами превращения позволило вычислить константы скорости, которые, по-видимому, достаточно точны для целей сравнения. [37]
Такое инициирование полимеризации отличается от описанных ранее методов тем, что в этом случае происходит одноэлектронный перенос с молекулы мономера на вещество А или с вещества В на мономер. Вторая стадия полимеризации, инициируемой переносом электрона, - рост цепи - может протекать по ионному или радикальному механизму в зависимости от структуры мономера и свойств среды, в которой протекает полимеризация. [38]
Следует отметить, что стадия поликонденсации олигомеров в твердой фазе имеет место и при поликонденсации собственно мономеров ( при температурах ниже температур плавления мономеров), однако в этом случае она является последующей стадией. При этом характер протекания поликонденсации несколько иной, чем при предварительном синтезе олигомеров в расплаве, поскольку в первом случае структура олигомеров предопределяется структурой мономеров и ходом поликонденсации. [39]
В выпуске освещены материалы, касающиеся кон-формаций и упаковки стереорегулярных кристаллических полимеров, конформаций олиго - и полипептидов, нуклеотидов и нуклеозидов. В основу обсуждения конформаций положены теоретические представления о взаимодействии атомов в молекулах; рассмотрены потенциальные функции невалентных взаимодействий, предложенные разными авторами, многочисленные конформа-ционные расчеты и опытные данные по структурам мономеров и полимеров. [40]
Последний своим электрофильным центром, C-I, атакует другую молекулу 25 по кислороду ангидро-цикла с образованием нового ок-сония, 27, являющегося уже производным дисахарида. Повторение такого процесса приводит к последовательному наращиванию цепи путем стерео-специфического формирования глкжозидных связей ( стереоспецифичность обеспечивается обращением конфигурации при С-1 в каждом таком акте раскрытия ангидро-цикла мономера 25), Понятно, что сама природа используемой реакции и структура мономера определяют необходимые стерео - и рсгиоспецифичность полимеризации. [41]
Прайс избрал в качестве стандарта стирол, для которого было принято Ql и е - 0.8. Затем, по данным для констант сополи-меризации, были рассчитаны усредненные значения Q и е для других мономеров. Превосходное схождение вычисленных и экспериментальных значений г указывает на то, что схема Алфрея и Прайса, несмотря на малоудовлетворительные предпосылки, сделанные при ее выводе, является удачным методом для установления корреляции между реакционной способностью при сополимериза-ции и структурой мономера. [42]
Некоторые органические полиамины являются эффективными восстановителями [160] в системах активаторов эмульсионной полимеризации и могут заменить как соли железа и других тяжелых металлов, так и сахар. Концентрации этих веществ, дающие оптимальные скорости, меняются в зависимости от природы полиамина и температуры. Структура мономера также влияет на действие смеси активаторов. [43]
 |
Полимеризация ароматических виниловых мономерова. [44] |
Температуры плавления кристаллических полимеров были приведены в табл. 8 ( стр. В указанных выше условиях не полимеризуются 2 4 6-три-метилстирол, о-хлорстирол и 9-винил антрацен. Влияние структуры мономера и полимера на способность полимера к кристаллизации было рассмотрено в гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4