Cтраница 4
Саймоне и Хильдебранд [18] полагали, что молекула ( HF) e имеет циклическую структуру, подобную структуре бензола. [46]
В действительности же молекула ведет себя как гибрид всех этих структур, и уже отмечалось, что МО-рассмотрение структуры бензола требует принятия концепции делокализованных МО, причем я-электроны двигаются по орбиталям, охватывающим шесть ядер. Если в систему вводится дополнительный атом, например атом хлора, который способен предоставлять неподеленную пару в образующуюся систему сплошного сопряжения, то истинное представление о молекуле может быть получено лишь с учетом подобной дальнейшей делокализации, охватывающей уже семь ядер. [47]
В действительности же молекула ведет себя как гибрид всех этих структур, и уже отмечалось, что МО-рассмотрение структуры бензола требует принятия концепции делокализованных МО, причем л-электроны двигаются по орбиталям, охватывающим шесть ядер. Если в систему вводится дополнительный атом, например атом хлора, который способен предоставлять неподеленную пару в образующуюся систему сплошного сопряжения, то истинное представление о молекуле может быть получено лишь с учетом подобной дальнейшей делокализации, охватывающей уже семь ядер. [48]
Несмотря на такое, казалось бы, блестящее согласие формулы с фактами, многие крупные химики возвращались к пересмотру структуры бензола и предлагали иные формулы ( Клаус, Ладенбург, Байер), представляющие ныне лишь исторический интерес. Эта неудовлетворенность формулой Кекуле основывалась на том, что бензол ( и все ароматические соединения) в реакциях присоединения несравненно инертнее оле-финов. Реализуются лишь редкие реакции присоединения ( ЗНг / Ni; О3; 6С1), а многие из реагентов, которые присоединяются к олефинам, в ароматическом ряду приводят к замещению водородов. [49]
Несмотря на такое, казалось бы, блестящее согласие формулы с фактами, многие крупные химики возвращались к пересмотру структуры бензола и предлагали иные формулы ( Клаус, Ладенбург, Байер), представляющие ныне лишь исторический интерес. Эта неудовлетворенность формулой Кекуле основывалась на том, что бензол ( и все ароматические соединения) в реакциях присоединения несравненно инертнее олефинов. Реализуются лишь редкие реакции присоединения ( 3H2 / Ni; 03; 6G1), а многие из реагентов, которые присоединяются к олефинам, в ароматическом ряду приводят к замещению водородов. [50]
Эта проблема имеет более чем столетнюю историю и восходит еще к Кекуле, охватывая целый период предквантовых попыток понять структуру бензола ( гл. [51]
Термин структура широко используется в правилах ШРАС для определения различных понятий, например: атомная структура, электронная структура, структура бензола и др. Термин строение ( конституция) используют в правилах IUPAC для обозначения природы атомов в молекуле и последовательности их соединения. [52]