Структура - пирит
Cтраница 2
Атомы Fe образуют кубическую гранецентрированную решетку, а атомы S - восемь примитивных решеток. Структура пирита родственна структуре хлорида натрия. Это становится очевидным, если рассматривать два атома S как целое. [16]
При составлении таблицы ковалентных радиусов было отмечено4, что расстояние Мп-S в гауерите MnSg ( со структурой пирита) необычайно велико. Впоследствии эта величина была подтвержденаs, и рентгенографическое исследование диселенида марганца и дителяурида марганца6, которые также имеют структуру пирита, привело к подобным же большим межатомным расстояниям. [17]
Его можно применить к 6-связанным сеткам, если исключить из рассмотрения циклы, образуемые с участием пары коллинеарных связей в каждой точке. Следовательно, мы можем причислить к числу однородных сетки ( 4, 6) с примитивной решеткой, а также структуру пирита, поскольку сетка ( 5, I) содержит 4-свя-заиные точки ( атомы S) и 6-связанные точки ( атомы Fe) и состоит из пятичленных циклов. [18]
 |
Структуры PdS2, AgF2 и p - Hg02. [19] |
В свою очередь структуру пирита можно представить как трехмерный каркас октаэдров FeS6, в каждой вершине которых объединяются по 3 октаэдра. Каждая вершина, кроме того, расположена близко к вершине другого октаэдра, FeSe - Эти близкие контакты соответствуют группировкам S-S и дополняют координацию атома S до тетраэдрической. [20]
Дисульфиды образуются элементами четвертой группы, а также многими переходными элементами. Структуры CS2, SiS, и GeS2 упомянуты в другом месте. Большинство дисульфидов переходных элементов имеет или слоистую решетку, или структуру пиритов, или марка-зита. Многие из соответствующих двуокисей имеют в основном ионную структуру рутила. Соединения ZrS2, SnS2, TiS, и PtS2 кристаллизуются в структуре йодистого кадмия; MoS2 и WS2 обладают несколько отличным типом слоистой структуры, в которой каждый атом металла окружен шестью атомами серы, находящимися в вершинах тригональной призмы. [21]
S - S сокращено, чтобы подчеркнуть сходство этой структуры со структурой каменной соли. В ( б) заштрихованные кружки обозначают атомы Fe; шесть из них окружают группу S, как и в случае структуры пирита. [22]
Сопоставление данных, приведенных в табл. 12.2 и 17.2, показывает, что, за исключением ионных соединений наиболее электроположительных металлов, а также соединений бериллия и цинка, между структурами оксида и сульфида одного и того же металла очень мало сходства. В некоторых случаях оксиды и сульфиды, имеющие один и тот же тип брутто-формулы, неизвестны или резко отличаются по своей устойчивости. Например, диоксид свинца РЬ02 устойчив при атмосферном давлении, а дисульфид свинца PbS2 может быть получен только при повышенном давлении; дисульфид железа FeS2 имеет структуры пирита и марказита, в обеих модификациях содержатся группы 82, а диоксид Fe02 неизвестен. [23]
Другим классом сульфидов, вызывающих значительный интерес, являются дисульфиды FeS2, CoS2 и ряд других. Все они имеют дискретные единицы S2 с расстоянием S-S, почти точно равным ожидаемому расстоянию для простой S-S - связи. Это позволяет предположить одну из двух похожих структур. Первая - структура пирита, получившая название от одной из структур полиморфного FeSa. [25]
 |
Структура XiAs (. заштрихованные кружки - атомы As. ATOM Ni в. [26] |
Другим классом сульфидов, вызывающих значительный интерес, являются дисульфиды FeS. Все они имеют дискретные единицы S2 с расстоянием S-S, почти точно равным ожидаемому расстоянию для простой S-S - связи. Первая - структура пирита, получившая название от одной из структур полиморфного FeS. [27]
Электроны, окруженные рамкой, представляют собой 12 поделенных электронов, образующих шесть й25 / 73-связей. О комплексных соединениях переходных металлов подробнее будет сказано в главах VI и XVI. Например, FeI2 кристаллизуется в структуре CdI2 ( см. стр. То же наблюдается и у галогенидов Мп, Со и Ni. Многие дисульфиды, диселениды и дителлуриды кристаллизуются в структурах пирита или марказита, показанных на стр. В пи-ритной структуре каждый атом Fe связан с шестью атомами серы, образующими вокруг него приблизительно правильный октаэдр; атомы серы соединены по два, причем ближайшими соседями атома S являются атом S из его собственной 82-группы и три атома Fe. В соответствии с этим октаэдрические радиусы для Fe и подобных атомов могут быть получены вычитанием тетраэдрического радиуса серы из расстояния металл - S. [28]
Если перейти к соединениям МО, и MS2, то мы найдем, что многие двуокиси являются ионными, но ионных дисульфидов не существует, так как ион S2 - не может существовать вблизи ионов М4 Вместо ионных структур дисульфиды кристаллизуются в слоистых решетках или в решетке, принадлежащей к очень интересному типу структур пирита ( см. стр. Обзор эмпирических формул различных окислов и сульфидов переходных металлов показывает, что в некоторых случаях существует окись АОЛ, а аналогичного сульфида А5Л не существует. В других случаях установлено существование данного сульфида, а соответствующий ему окисел не выделен. Эти факты можно связать со свойствами кислорода и серы следующим путем. Перекись свинца имеет структуру рутила ( стр. Точнее, это соображение относится лишь к PbS2 с ионной структурой, которого в действительности не существует. В случае железа дисульфид FeS, имеет структуры пирита и марказита, содержащие группы S. Кислород не образует таких ковалентных групп, и поэтому FeO, не существует. Сравнение структур таких соединений, как ТЮ2 и TiS, или МоО, и MoS, показывает различие в типе связей h - - О и М - S. Эти две двуокиси имеют структуру рутила, в которой ион О2 - окружен тремя ионами металла, образующими плоский треугольник - конфигурацию, присущую ионным связям. С другой стороны, дисульфиды TiS2 и MoS2 образуют слоистые решетки, в которых атом серы создает три пирамидальные связи. [29]
Страницы: 1 2