Cтраница 2
Приведенная структура является только схематичной; ее точное изображение должно зависеть как от структуры окисной пленки, так и от строения молекулы МВТ. Из этой схемы видно, тем не менее, что такое соединение должно быть прочно связано с поверхностью несколькими связями, чего можно ожидать и в случае неокисленного металла. [16]
![]() |
Сравнение весовых приростов при окислении циркония и циркониевых сплавов. [17] |
Это затруднение, в частности, связано с мгновенным ухудшением коррозионной стойкости данных сплавов, которая может наступить по причине резкого изменения структуры окисных пленок и повышенной растворимости окислов в сплаве. [18]
Созданные в настоящее время электронные микро-ркопы, дающие увеличение до 100000 раз, позволяют исследовать результаты важнейших процессов, происходящих при термообработке, исследовать структуру тончайших окисных пленок различных металлов и сплавов. [19]
Неполная нейтрализация введенных прогревом в вакууме ре-комбинационных центров парами эфира может быть связана с тем, что эфир, вероятно, вступает на поверхности германия в какие-то химические реакции, меняя структуру окисной пленки. Наблюдалось, например, что если выдерживать свежетравленый образец в жидком эфире в течение одного часа, то его максимальная скорость поверхностной рекомбинации возрастает в несколько раз. Кроме того, длительная выдержка образца в жидком эфире часто приводит к резкой макронеоднородности поверхности, так что одна сторона образца отличается от другой по поверхностному электростатическому потенциалу на величину порядка 0 1 в. Поэтому эксперименты с этиловым эфиром требуют, как нам кажется, известной осторожности при интерпретации. [20]
Созданные в настоящее время электронные микроскопы, даю - Г щие увеличение до 100 000 раз, позволяют исследовать резуль -; таты важнейших процессов, происходящих при термообработке, - исследовать структуру тончайших окисных пленок различных 4 металлов и сплавов. [21]
Вышеупомянутая диффракция пучка электронов, падающих с определенной скоростью ва изучаемый объект, позволяет получать фотографии рассеянных электронных лучей или электронограммы, используемые для расшифровки многих деталей строения аморфных и кристаллических веществ, и без применения электронного микроскопа. В СССР работы по изучению структуры окисных пленок на кристаллах железа, алюминия и других металлов провели Данков и Шишаков. [22]
Он считает, что структура этих пленок такая же, как и характерная структура плотных СиаО и МО. Вместе с Купером 2 он изучил структуру окисных пленок, снятых с поверхности расплавленного кадмия, магния и алюминия, и установил, что решетки их соответствуют структурам, уже известным из рентгеновских исследований. Имеется, однако, разница между рассчитанной и наблюдаемой интенсивностью различных колец. Было установлено, что окись на висмуте относится к тетрагональной системе, а не к кубической. [23]
В табл. 40 приведены имеющиеся в литературе сводные данные по составу окисных пленок, образующихся на титане в различных условиях - окисления. Из этой таблицы - видно, что состав и структура окисной пленки зависят от условий окисления. [24]
Усиление защитных свойств поверхностной пленки на титане обязано не только наличию достаточной концентрации ионов Ti4 в растворе, но и участию в этом процессе кислорода. Доказательством этому служит исследование ( проведенное методом электронной дифракции) структуры окисной пленки, полученной в 40 % - ном растворе серной кислоты, содержащем 0 3 М ионов Ti4 при 100 С, которое показало четкую картину наличия двуокиси титана в форме анатаза. Пленка, полученная на титане, в этом растворе обладала высокой химической стойкостью и защищала титан от растворения в сильно агрессивном растворе 75 % - ной серной кислоты при 20 С в течение 275 час. Пленка, образующаяся на титане в растворе серной кислоты, содержащем ионы четырехвалентного титана, имеет синюю окраску. [25]
При нагреве на воздухе выше температуры 200 С ниобий заметно окисляется; с повышением температуры окисляемость сильно возрастает. Резкое повышение окисляемости ниобия при 1000 С и выше связано не только с увеличением скорости диффузии кислорода, но и с качественными изменениями, происходящими в структуре окисной пленки. [26]
Рентгеноструктурный анализ окисной пленки показал наличие в случае силицидных покрытий значительных количеств кристаллической модификации SiO2 ( кристобалит) и отсутствие ее на боросилицидных покрытиях. Этим различием в структуре окисной пленки и объясняются более высокие защитные свойства боросилицидного покрытия. При окислении чистых силицидов молибдена после истечения инкубационного периода в аморфной двуокиси кремния возникают центры кристаллизации кристобалита и начинается его образование. Легирование силицидных покрытий бором способствует быстрому росту слоя аморфной двуокиси кремния и тормозит образование кристобалита при их окислении. [27]
Таким образом, при обычном злектронографическом исследовании пленок рутила на прохождение в облучаемом объеме находится 10 отдельных кристаллов, так что дифракционная картина дает статистические сведения о строении окисного слоя. Данные об ориентации отдельных кристаллов или их групп ( колоний), обнаруженных при электронномикроскопическом исследовании более толстой окалины i [2], не могут быть получены на обычном элек-тронографе типа ЭМ-4, так как его конструкция не позволяет существенно уменьшить диаметр первичного пучка. Электронномикроскопическое исследование позволяет обнаружить только собственную структуру окисной пленки ( рис. 1), но из-за малой величины кристаллов не дает никаких сведений об их форме и расположении, хотя на рисунке хорошо видны отдельные группы окисных кристаллов. [28]
В процессе эмалирования металлическое изделие часто подвергается многократному нагреву. Окислительные газы проникают через пористое, еще не оплавившееся грунтовое покрытие и окисляют поверхность металла. При этом существенно изменяется и утолщается структура окисной пленки, а грунт насыщается окислами металла и также изменяет свои свойства. Для формирования прочного сцепляющего слоя, очевидно, важное значение имеют состав и строение окисных пленок, что определяет возможность взаимной диффузии металла и реагента через окисный слой и связь его с металлом. [29]
В процессе эмалирования трубы подвергаются многократному нагреву. Окислительные газы проникают через пористое, еще не оплавившееся грунтовое покрытие и окисляют поверхность металла. При этом существенно изменяется и утолщается структура окисной пленки, а грунт насыщается окислами металла и также изменяет свои свойства. Для формирования прочного сцепляющего слоя важное значение имеют состав и строение окисных пленок, что определяет возможность взаимной диффузии металла и реагента через окисный слой и связь его с металлом. [30]