Cтраница 1
Структура образующегося полимера и скорость полимеризации определяются природой атома металла и лиганда. Введение электроноакцепторных лигандов приводит к возрастанию-положительного заряда на атоме металла, что способствует ускорению процесса роста цепи и приводит к образованию апти-формы и соответственно чио. [1]
Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл. 2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. [2]
Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл. 2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. [3]
В тех случаях, когда структура образующегося полимера не соответствует структуре кристалла мономера, очевидно, упорядоченность структуры исходного мономера не является фактором, благоприятствующим полимеризации. В этих случаях вследствие того, что межатомные расстояния в полимере меньше, чем межмолекулярные расстояния в исходном кристалле, при полимеризации должно происходить смещение молекул из начального положения и появляться разрывы в кристаллической решетке, куда переходят за счет диффузии молекулы мономера и взаимодействуют с концом растущей полимерной цепи. Это наблюдается при полимеризации стирола и акриламида, когда образуются полимеры с неупорядоченной структурой. Такие вещества лучше полимеризуются в кристаллах с большим числом дефектов, облегчающих рост цепей. Однако и в этих случаях, и даже в аморфном состоянии, полимеризация протекает лучше, чем в жидкой фазе, так как в твердой фазе затруднено свободное перемещение молекул, а следовательно, ослаблено торможение процесса, что наблюдается в жидкости. [4]
Видимо, это связано с влиянием температуры на степень гетерогенности структуры образующегося полимера. [5]
Ступенчатая ( или миграционная) полимеризация по своим основным закономерностям и структуре образующегося полимера сходна с линейной поликонденсацией. Присоединение каждого последующего мономера к растущей цепи, которая тоже является устойчивой частицей, осуществляется путем перемещения ( миграции) водорода. [7]
Ступенчатая ( или миграционная) полимеризация ( полиприсоединение) по своим закономерностям и структуре образующегося полимера сходна с поликонденсацией. Присоединение каждого последующего мономера к растущей цепи, которая тоже является устойчивой частицей, осуществляется путем перемещения ( миграции) водорода. [8]
Собственно отвердители, молекулы к-рых, реагируя с функциональными группами олигомера, входят в структуру образующегося полимера. [9]
Собственно отвердитоли, молекулы к-рых, реагируя с функциональными группами олигомера, входят в структуру образующегося полимера. [10]
Неоднородная анизотропия, возникающая на границе раздела фаз 130 131 и в канальных комплексах 132, также оказывает влияние на структуру образующегося полимера, в частности на его конфигурационный состав. Однако получение полимеров высокой степени стереорегулярности как в однородно-анизотропных средах, так и в системах, характеризующихся локальной анизотропией, является скорее исключением, чем правилом. Сверхтонкая пространственная когерентность практически никогда не реализуется между исходной мономерной решеткой и надмолекулярной структурой образующегося полимера. [11]
![]() |
Зависимость упруго-прочностных показателей углепластика от его пористости. [12] |
Особой структурой обладают композиты, полученные непосредственно полимеризацией матрицы на поверхности углеродного волокна [69, 71], Волокно в данном случае служит гетерогенным катализатором процесса полимеризации, а структура образующегося полимера совершенствуется и определенным образом ориентируется вдоль поверхности волокна. [13]
Подводя итог сказанному, можно отметить, что при гетерофункцио-налъной поликонденсации всегда возможен обмен функциональных групп между реагентами, что иногда существенно сказывается на молекулярном весе или на структуре образующегося полимера. [14]
При рассмотрении свойств полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, кроме указанных факторов следует учитывать влияние самой поверхности раздела, которую можно рассматривать как подложку, оказывающую существенное влияние на структуру образующегося полимера. [15]