Cтраница 1
Структура пор силикагелей определяется строением его скелета. [1]
В 1911 г. Зигмонди [4], исследуя под ультрамикроскопом структуру пор силикагеля, пришел к выводу, что гель содержит значительно более тонкие капилляры, чем это предполагали предшествующие исследователи, Так как было известно, что силикагель. [2]
Основываясь на адсорбционных и электронномикро-скопических данных, Киселев, Никитин с сотрудниками [ 230 - 2331 предложили механизм изменения структуры пор силикагеля при гидротермальной обработке, который заключается в следующем. Перераспределение кремнезема приводит к росту более крупных глобул, за-ростанию промежутков между ними и, одновременно, к уменьшению их числа, а также к расширению пор. [3]
Для дальнейшего направленного изменения структуры пор си-ликагеля применяется гидротермальная обработка - одновременное действие высоких температур и водяного пара ( см. выше гл. Характер изменения структуры пор силикагелей при такой обработке зависит от исходного состояния геля ( гидрогель или ксерогель), химического состава образца, его исходной пористости, температуры и давления водяного пара. [4]
При нагревании же в атмосфере пара воды v сокращается в меньшей степени, чем s, a d увеличивается. Различие в изменении структуры пор силикагелей при спекании на воздухе и нагревании в паре воды связано с различием механизма переноса вещества кремнеземного скелета при этих обработках. [6]
![]() |
Набор силикагелей для хроматографии. [7] |
Однако эти способы не позволяют получать силикагели, достаточно широкопористые для применения в газовой хроматографии жидких и твердых смесей. Для дальнейшего направленного изменения структуры пор силикагеля применяют гидротермальную обработку - одновременное действие высоких температур и водяного пара. Характер изменения структуры пор силикагелей при такой обработке зависит от исходного состояния геля ( гидрогель или ксерогель), химического состава образца, его исходной пористости, температуры и давления водяного пара. Поэтому для неоднородно-пористых образцов наблюдается более сильное уменьшение поверхности и увеличение диаметра пор, так как в первую очередь при спекании исчезают мелкие поры. [8]
Метод приготовления стекловидных силикагелей более экономичен и легче оформляется технологически, чем метод приготовления меловндных силикагелей. Он также более гибок и позволяет в широких пределах изменять структуру пор получаемых силикагелей, не изменяя при этом существенно аппаратурного оформления технологического процесса. [9]
В 1931 г. Поляков555 558 нашел, что удаление воды из осажденного геля кремнекислоты при низкой температуре приводит к большей пористости силикагеля, чем при нагревании. Повышенную пористость силикагеля можно сохранить, если сушку геля проводить в атмосфере паров бензола, толуола, ксилола, молекулы которых заменяют воду в скелете геля и препятствуют его стягиванию, способствуя тем самым стабилизации пор. Структура пор силикагеля при этом определяется размером и строением молекул вещества, в атмосфере которого производилась сушка геля. Силикагель, сформированный в присутствии паров бензола, лучше адсорбирует бензол и медленно адсорбирует толуол и ксилол, структура которых отлична от бензола. [10]
В 1931 г. Поляков [304-306] нашел, что удаление воды из осажденного геля кремневой кислоты при низкой температуре приводит к большей пористости силикагеля, чем при нагревании. Повышенную пористость силикагеля можно сохранить, если сушку геля проводить в атмосфере паров бензола, толуола, ксилола, молекулы которых заменяют воду в скелете геля и препятствуют его стягиванию, способствуя тем самым стабилизации пор. Структура пор силикагеля при этом определяется размером и строением молекул вещества, в атмосфере которого производилась сушка геля. Силикагель, сформированный в присутствии паров бензола, лучше адсорбирует бензол и медленно адсорбирует толуол и ксилол. [11]
![]() |
Набор силикагелей для хроматографии. [12] |
Однако эти способы не позволяют получать силикагели, достаточно широкопористые для применения в газовой хроматографии жидких и твердых смесей. Для дальнейшего направленного изменения структуры пор силикагеля применяют гидротермальную обработку - одновременное действие высоких температур и водяного пара. Характер изменения структуры пор силикагелей при такой обработке зависит от исходного состояния геля ( гидрогель или ксерогель), химического состава образца, его исходной пористости, температуры и давления водяного пара. Поэтому для неоднородно-пористых образцов наблюдается более сильное уменьшение поверхности и увеличение диаметра пор, так как в первую очередь при спекании исчезают мелкие поры. [13]
Рассмотрим механизм изменений геометрической структуры силикагелеи, происходящих при их модифицировании путем гидротермальной обработки силикагеля в автоклаве или прокаливания его на воздухе. Оба метода позволяют в широких пределах изменять структуру пор силикагеля. При гидротермальной обработке объем пор V остается постоянным, а удельная поверхность s силикагеля уменьшается; при этом эффективные диаметры пор d растут. При термообработке V уменьшается пропорционально сокращению S, a d изменяется незначительно. [14]
Рассмотрим механизм изменений геометрической структуры силикагелей, происходящих при их модифицировании путем гидротермальной обработки силикагеля в автоклаве или прокаливания его на воздухе. Оба метода позволяют в широких пределах изменять структуру пор силикагеля, однако характер этого изменения для разных обработок различен. При гидротермальной обработке объем пор V остается постоянным, а удельная поверхность s силикагеля уменьшается; при этом эффективные диаметры пор d растут. При термообработке V уменьшается пропорционально сокращению S, a d изменяется незначительно. [15]