Структура - конечный продукт
Cтраница 4
Было найдено, что алкилирование изокарбостирила йодистыми алкилами я щелочью происходит по азоту ( стр. Течение реакций этого типа не может поэтому служить для решения вопроса о том, находится ли водород в изокарбостириле у азота или у кислорода. Действительно, характер этих превращений не позволяет использовать определение структуры конечных продуктов реакции для суждения о строении исходного вещества. [46]
Эти результаты свидетельствуют о существовании ряда промежуточных структур, которые могут участвовать в реакции. Одна предельная структура - это симметричный циклический ион галогенония, другая - несимметричный открытый карбокатион. Промежуточный между этими крайними структурами несимметричный ион галогенония ответствен за структуру конечного продукта реакции, когда пропен взаимодействует с бромом в присутствии другого нуклеофила. [47]
 |
Адиабатический ( а и неадиабатический ( б ход процесса в области наибольшего сближения двух потенциальных кривых. [48] |
Таким образом, теория активированного комплекса в том случае, когда известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии, позволяет рассчитать предэкспоненциальный множитель. Но в большинстве случаев, к сожалению, строение активированного комплекса и его евойства бывают неизвестными. Структура соединения, представляющего переходное состояние, согласно постулату Хеммонда для сильно экзотермических реакций близка к строению исходных молекул, а для сильно эндотермических реакций близка к структуре конечных продуктов. Этот постулат лучше выполняется для мономолекулярных реакций. Для бимолекулярных реакций он выполняется плохо, так как изменение энергии Гиббса в этом случае обусловлено в основном уменьшением энтропии, а не энтальпии реакции перехода системы в конечное состояние. [49]
Страницы: 1 2 3 4