Cтраница 4
Избиравшиеся для изучения области включали прямое действие магнитных полей на скорость реакции и химическое равновесие, влияние магнитного состояния на каталитическую активность ( эффект Хедвелла), использование магнитных методов для контролирования реакций в твердом состоянии, для изучения структуры комплексных соединений и адсорбции парамагнитных газов и паров. Эти и другие связанные с ними вопросы рассмотрены в предыдущем обзоре [1] и здесь не затрагиваются. [46]
Отдельно можно выделить антисептические средства для древесины, содержащие комплексные соединения меди. Представлены комплексы медных солей N-нитрозоциклогексилгид-роксиламина с карбоновыми кислотами, предназначенные для обработки древесины под давлением, медной соли 2-гидрокси-пиридин - М - оксида и некоторых полиаминов или алканолами-нов, а также комплексы на основе солей меди и производных фенилдиазония. Как правило, данные о структуре комплексных соединений не приводятся. [47]
Шесть вырожденных орбиталей лигандов, для удобства дальнейших построений, расположены в два столбца. В соответствии с положениями метода МО взаимодействуют меж цу собой орбитали близких энергий и подходящей симметрии. В данном случае второй фактор является определяющим для структуры МО комплексного соединения. [49]
Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев, позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе; При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [50]
Найдя значение электропроводности для раствора того или иного устойчивого комплекса, тем самым узнают, на сколько отдельных ионов он распадается, и отсюда находят валентность комплексного иона в целом. Если одновременно известны и результаты химического анализа комплекса, то сразу выясняется, сколько ионов адденда располагается во внутренней и сколько во внешней сфере. Измерение электропроводности растворов является, таким образом, одним из важных методов выяснения структуры комплексных соединений. [51]
Лаборатория молекулярной спектроскопии и квантовой химии ( руководитель Л. А. Грибов) занята разработкой автоматизированной системы идентификации органических соединений по их спектрам. Ведутся работы по инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния. Кроме того, проводятся исследования в области электронной спектроскопии, в частности с целью изучения состава и структуры комплексных соединений переходных металлов. Важное место в работе этой лаборатории занимают расчетные методы квантовой химии. [52]
![]() |
Энергетическая диаграмма для СТС спектров ЭПР. [53] |
Расшифровка СТС спектров ЭПР очень важна для органической химии при исследовании свободных радикалов. По СТС спектров ЭПР определяют область делокализации неспаренного электрона в свободном радикале. Кроме того, можно найти плотность неспаренного электрона на соответствующих атомах, что дает возмож-ность судить о реакционной способности отдельных фрагментов радикала. В неорганической химии изучение СТС спектров ЭПР дает ценную информацию при установлении структуры комплексных соединений. Метод ЭПР используют также и при исследовании дефектов в кристаллах, в том числе дефектов, возникающих после облучения нейтронами. [54]
Прежде чем перейти к дальнейшему обсуждению свойств комплексных соединений, целесообразно ознакомиться с правилами их наименования. Первые соединения этого типа, в то время весьма немногочисленные, были названы в честь открывших их химиков. Например, окрашенное в пурпурный цвет комплексное соединение [ Co ( NH3) 5Cl ] Cl2, формулу которого ранее записывали как СоС13 - 51ЧН3, получило название пурпурокобальтового хлорида. Позднее с появлением сведений о структуре комплексных соединений сделалось возможным их более систематическое наименование. [55]