Cтраница 1
![]() |
Определение константы р ( уравнение Гамметта при. [1] |
Структура спирта, как было показано еще Дейвисом и Фарнумом22, также оказывает влияние на скорость реакции. [2]
Структура спирта, используемого при инициировании, влияет на состав продуктов. [3]
Если структура спирта обусловливает протекание реакции главным обра - Юм но 5ц1 - механизму, то наряду с образованием олефнна особенно следует кидать перегруппировок в качестве побочных реакций. Именно эти побочные еакцни происходят при переэтернфикации вторичных спиртов: спирт, содержаний ОН-группу у 2-го атома углерода, превращается в 3-галогенид. [4]
Если структура спирта обусловливает протекание реакции главным образом по SN. Именно так обстоит дело у вторичных спиртов, которые частично превращаются в 3-галогениды. Для разветвленных в а-положении первичных и вторичных спиртов перегруппировка становится даже основной реакцией, так что образуются третичные алкилгалогениды ( см. схему 32 и гл. [5]
![]() |
Этерификация спиртов бромоводородом. [6] |
ЕСЛИ структура спирта обусловливает протекание реакции главным образом по ЗнЬмеханизму, то наряду с образованием олефина особенно следует ожидать перегруппировок в качестве побочных реакций. Даже при этерификащщ вторичных спиртов существует такая опасность. [7]
Если структура спирта обусловливает протекание реакции главным образом по SN1 - механизму, то наряду с образованием олефина особенно следует ожидать перегруппировок в качестве побочных реакций. Именно так обстоит дело у вторичных спиртов, которые частично превращаются в 3-галогениды. Для разветвленных в а-положении первичных и вторичных спиртов перегруппировка становится даже основной реакцией, так что образуются третичные алкилгалогениды ( см. схему 32 и гл. [8]
Изменения структуры спирта из-за пространственных эффектов могут привести к аномалиям при образовании водородной связи. Большая часть исследований пространственных затруднений при ассоциации посвящена димерам фенола или ассоциации с ацетоном и будет рассмотрена в следующих разделах. При ассоциациях с эфирами, как и следовало предполагать, эффект пространственных затруднений наиболее четко проявляется в случае комплексов с 2, б-ди-грег-бутилфенолом. Беллами [12, 13] предположил, что фенолы с менее объемными группами образуют с простыми эфирами одинаковые по силе водородные связи, если судить по величинам Av, но константы равновесия могут изменяться вследствие изменения энтропийных членов. Врен и Лентен [68] также исследовали ассоциацию 4-метил - 2, 6-ди-трег - бутилфенола с эфиром, диоксаном и различными основаниями. Обнаружены две полосы связанных групп ОН, отнесенные к различным комплексам, у которых группа ОН лежит в плоскости цикла или вне этой плоскости. Ни один комплекс не дает столь большой величины Av, как у незамещенных фенолов, и значения АН всех комплексов также меньше, чем у фенолов. При ассоциации этого соединения с диоксаном ДЯ оказывается равной 1100 кал / моль. [9]
Влияние структуры спиртов на адсорбционные потенциалы р-ций на ЕО2 и энергии связи Н, С и О с кат-ром. [10]
О структуре спирта, из которого получен хлорид, см. в тексте. [11]
![]() |
Числа переходов в ядерных спиновых системах и числа.| Химические сдвиги протонов, связанных с N, О и S. [12] |
Сведения о структуре спиртов получены на основании спектров их растворов в диметилсульфоксиде. [13]
Расскажите об особенностях структуры спиртов и фенолов. [14]
Термостойкость уретановой группы зависит также от структуры спирта. [15]