Cтраница 2
Для раскрытия детального механизма реакции обмена весьма важно знать структуру аддукта SOCl2 - SbCl5, который может быть выделен в твердом состоянии. [16]
Транс - 1-фенилбутадиен конденсируется с нитрозобензолом совершенно аналогично [383, 386, 388], однако структура аддукта окончательно еще не установлена. [17]
Описано также присоединение циклопентадиена к 4-ацетамидо-о - бензохи-нону [45], но структура аддукта не доказана. [18]
Транс-1 - фенилбутадиен конденсируется с нитрозобензолом совершенно аналогично [383, 386, 388], однако структура аддукта окончательно еще неустановлена. [19]
Описано также присоединение циклопентадиена к 4-ацетамидо-о - бензохи-нону [45], но структура аддукта не доказана. [20]
Весьма вероятно, что изменения в относительных вкладах I и II в структуру аддукта, происходящие при введении второй метальной группы в орто-положение к группе СОС1, обусловлены главным образом стерическими причинами. [21]
В случае дегидробульвалена ( 168) и дегидроциклооктатетраена ( 102) на основе только рассмотрения структуры аддуктов нельзя установить, имел ли промежуточный продукт ацетиленовую или алленовую структуру, так как образовавшиеся бульваленовое и циклооктатетраеновое соединения имеют флуктуирующую структуру. [22]
Многие исследователи, работающие в данной области, полагают, что строение комплексов RX МХ постепенно изменяется от структуры координационного аддукта в случае RCH3 до структуры ионной пары в случае R / - Bu, однако экспериментально это пока не подтверждено. [23]
Скорость обмена возрастает в ряду первичный R вторичный R третичный R, что можно объяснить и ион-парным строением, и структурой координационного аддукта. Многие исследователи, работающие в данной области, полагают, что строение комплексов RX MXn постепенно изменяется от структуры координационного аддукта в случае R СНз до структуры иоииой пары в случае R / - Ви, однако экспериментально это пока не подтверждено. [24]
Скорость обмена возрастает в ряду первичный R вторичный R третичный R, что можно объяснить и ион-парным строением, и структурой координационного аддукта. [25]
Эмпирические правила о зависимости структурной направленности от положения и характера заместителей в диене и диенофиле обычно позволяют с достаточной надежностью предсказать структуру аддукта, образующегося преимущественно. В то же время следует учесть, что ориентирующая способность заместителей не является величиной строго аддитивной, что заставляет в случае особо сложных диенов и диенофилов привлекать для установления строения полученных аддуктов изучение близких модельных реакций. [26]
Окисление ангидрида ( XLVH) уже в мягких условиях приводит через неустойчивую ди-а-кетокислоту ( XLIX) к антрахинону, чем однозначно устанавливается место присоединения олефиновой ( или ацетиленовой) компоненты к антрацену, а следовательно, и структура аддукта. [27]
При этом, по-видимому, дегидратация карбинола сопровождается изомеризацией в углеводород ( XXIX), который и реагирует далее с диенофилом, образуя с хорошим выходом 2-метил - 4-фенил - Д3 - тетрагидро-бензойную кислоту ( XXX) в виде двух стереоизомеров ( 7: 1), способных при дегидрогенизации одинаково превращаться в 2-метил - 4-фенилбензойную кислоту, чем и доказывается структура аддукта. [28]
При этом, по-видимому, дегидратация карбинола сопровождается изомеризацией в углеводород ( XXIX), который и реагирует далее с диенофилом, образуя с хорошим выходом 2-метил - 4-фенил - Д3 - тетрагидро-бензойную кислоту ( XXX) в виде двух стереоизомеров ( 7: 1), способных при дегидрогенизации одинаково превращаться в 2-метил - 4-фенилбензойнук кислоту, чем и доказывается структура аддукта. [29]
Если дать возможность кетокарбену 45 взаимодействовать с кипящим стиролом, то образуется производное 2 3-дигидробензофурана с 24 % выходом. Структура аддукта выявлена путем его дегидрогенизации с образованием родственной ароматической системы и разложением в о-гидроксидибензил при дегалогенировании и эфирном гидрогенолизе. [30]