Структура - ферроцен
Cтраница 2
Если, как упоминалось выше ( разд. Ньюмена, рис. 3), то приписание а-дизамещенным металлоценам стереохимического символа обычным способом [21] не вызывает трудностей, причем соединению ( - f) - VIII снова следует приписать ( - конфигурацию. С другой стороны, для 3-дизамещенных металло-ценов заместители в положениях 1 и 3 в структуре ферроцена ( рис. 3) и полизамещенных металлоценов возникают трудности, поскольку наблюдатель может смотреть либо по направлению к Н2 ( между обеими группами), либо по направлению к Н4 или Hs и точное направление должно определяться дополнительным правилом. [16]
 |
Инфракрасные спектры ( С6НВ 2РЬ и ( Cj H6 2 Sn. [17] |
Так, например, предполагается, что вследствие отсутствия незаполненных rf - орбит у ртути молекула [ Hg ( C5H6) 2 ] не может быть сандвичем, а должна иметь диалкильную структуру, подобно дифенилртути. Инфракрасный спектр [ Hg ( C5H5) 2 ], полученный Уилкинсоном и Пайпером [216], отчетливо указывает на правильность этого предположения. Спектр в целом гораздо более сложен, и в нем обнаружены многочисленные частоты валентных колебаний СН. Соединение [ Fe ( C6H6) 2 ( CO) 2 ] было впервые получено Хелламом и Посоном [81], которые на основании некоторых химических свойств и инфракрасного спектра в нуйоле предположили, что это соединение имеет структуру, сходную со структурой ферроцена. [18]
 |
Два типа молекул в клатратных соединениях. [19] |
Как считать координационное число центрального атома, когда в качестве лиганда присутствует я-ли-ганд. По-видимому, следует условиться, что такие лиганды занимают одно координационное место. Так, в структуре соли Цейзе ( см. рис. 378) мы считали, что координация у платины продолжает оставаться четверной по квадрату, а не пятерной. Естественно, что чем крупнее я-ли-ганд, тем больше он создает препятствий для образования достаточно большого координационного числа. В структуре ферроцена Ре ( С5Н5Ь координационное число Fe следует считать равным двум. [20]
Страницы: 1 2