Структура - хлорид
Cтраница 3
Структура хлорида кадмия также основана на гранецентрированной плотно упакованной кубической решетке из ионов хлора. Ионы кадмия занимают половину октаэдрических пустот, однако образующаяся структура отличается от структуры хлорида кальция. [31]
Это разбиение 8-координационной группировки на 2 набора по 4 лига нда вызвано образованием связей N - Н - F. Структура высокотемпературной модификации KHFz типа неупорядоченного пирита была рассмотрена выше при обсуждении структуры хлорида натрия. [32]
В бромиде хрома ионы брома образуют гексагональную плотно упакованную решетку, а ионы хрома, так же как и в хлориде хрома, располагаются кольцами. Следовательно, возможные векторы Бюргерса должны быть такими же, как и в структуре хлорида хрома. Но при скольжении последовательность дефектов упаковки иная, и это отражается на относительной ширине полосок дефектов упаковки. [33]
Многие системы твердых растворов обнаруживают тенденцию к упорядочению при нагреве ниже критической температуры. В системе медь - цинк, например, сплав состава CuZn при такой обработке приобретает структуру хлорида цезия. Система медь - золото особенно интересна в этом отношении, поскольку в ней имеют место различные упорядоченные структуры. При нагревании почти до 380 С он образует упорядоченную гранецентрированную тетрагональную слоистую структуру-структуру CuAuI. Слои, перпендикулярные оси с, состоят поочередно из атомов меди и золота. Поскольку упорядочение начинается от нескольких зародышей в одном монокристалле, велика вероятность того, что при встрече доменов слой золота присоединится к слою меди и возникнет так называемая антифазная граница. И наоборот, при прохождении дислокации с вектором Бюргерса, имеющим компоненту, параллельную оси с, возникает антифазная граница. Это показано на схеме фиг. [34]
Однако для структур других галоидных солей этих элементов надежных данных в литературе пет. Фторид одновалентного таллия [66] имеет деформированную решетку хлорида натрия; другие же галогеницы одновалентного таллия [45] кристаллизуются в структуре хлорида цезия и, в отличие от фторида, нерастворимы в воде. Эти соотношения растворимости галогенидов напоминают соответствующие соотношения, наблюдаемые у галогенидов серебра. [35]
Бериллий реагирует с реактивом Гриньяра с образованием очень реакционноспособных алкилов и арилов. Диметильное производное ( СНзЬВе интересно тем, что оно полимеризовано в твердом состоянии и димеризовано в паровой фазе и имеет структуры, сходные со структурами хлорида бериллия. Мостиковые метальные группы представляют интересную проблему с точки зрения химической связи, так как нельзя написать классические структурные формулы с атомом G в СН3, связанным одновременно с двумя атомами Be. Эти структуры можно объяснить на основании предположения об осуществлении трехцентровых связей такого типа, как связи, используемые для объяснения строения В2Нв ( етр. Предполагается, что эти связи возникают в результате перекрывания по одной гибридной зр3 - орбитали от каждого атома Be и от атома G с образованием одной трехцентровой молекулярной орбитали ( иногда называемой банановой связью), на которой располагается пара связывающих электронов. Высшие алкилы бериллия полиме-ризованы в меньшей степени. Все они реагируют обратимо с гало-генидами бериллия с образованием соединений состава RBeX, которые менее реакционноспособны, чем соответствующие соединения Mg - реактивы Гриньяра. Структура ни одного из них точно не известна, но имеются основания полагать, что по крайней мере в случае Mg положение сложное. [36]
Однако геометрия допускает кубическую координацию, в результате чего образуется структура хлорида цезия. Вероятно, в этих случаях решающее значение для определения координационного числа имеют силы второго порядка, такие как силы Ван-дер - Ваальса, поскольку различие в кристаллической энергии между структурами хлоридов цезия и натрия очень мало. Координационные числа положительного и отрицательного - ионов не обязательно должны совпадать. Но в структурах с формулой АВ2, содержащей ионы А2 и В -, для сохранения общей нейтральности отрицательных ионов должно быть вдвое больше, чем положительных. [37]
Фторид аммония [45] отличается по своей структуре от всех галогенидов щелочных металлов и аммония. Хлорид, бромид и иодид, характеризующиеся приблизительно таким те соотношением между радиусами ионов, что и соединения рубидия, образуют обычно решетку, аналогичную решетке, которая при повышенной температуре переходит в структуру хлорида натрия. Фторид же обладает структурой вюрцита ( окись цинка), в которой каждый ион ( NH4) образует четыре тетраэдрические связи N - Н - F с окружающими его ионами фтора: последний также образует тетраэдрические связи N - Н - F, в результате чего получается безграничный трехмерный комплекс. Если учесть сильную электроотрицательность фтора, то можно не сомневаться в том, что водородные связи в таком комплексе играют важную роль. Наличие водородных связей во фториде гидразина и отсутствие их в других галогенидах гидразина и аммония подтверждают высказанное предположение. [38]
 |
Решетки хлорида цезия ( а ц хлорида натрии ( б. [39] |
Если случайно ионы оказываются одинакового размера, то достичь плотной упаковки с координационным числом 12 псе же невозможно. Это связано с reMj что тогда нельзя каждый положительный ион окружить одинаковым числом отрицательных ионов, поскольку каждый отрицательный ион должен быть также окружен положительными ионами. Лучшее, чего можно достигнуть, - это координационное число 8 в структуре хлорида цезия, которая приведена на-рис. [40]
Проведена минимализация величин Го и е, причем в качестве критерия достоверности принимали межслоевое расстояние в структуре. Минимум межслоевого взаимодействия для А1С13 достигается при с 5 96 А, что только на 0 2 А меньше истинного параметра в структуре хлорида алюминия. Полученные значения межслоевой энергии [ / м и энергии когезии UK для модельных твердых растворов для случая 0 5 мольн. [41]
Это вещество сильно гигроскопично; поглощая влагу из воздуха, оно превращается в кристаллогидраты, содержащие различное количество воды и расплывающиеся на воздухе. В таком состоянии хлорид железа ( III) имеет буро-оранжевый цвет. В разбавленном растворе РеСЦ гидролизуется до основных солей. В парах хлорид железа ( III) имеет структуру, аналогичную структуре хлорида алюминия ( стр. [42]
Хлорид железа ( 1П) FeCl3 представляет собой темно-коричневые с зеленоватым отливом кристаллы. В таком состоянии хлорид железа ( III) имеет буро-оранжевый цвет. В разбавленном растворе FeCl3 гидролизуется до основных солей. В парах хлорид железа ( III) имеет структуру, аналогичную структуре хлорида алюминия ( стр. [43]
Хлорид железа ( Ш) РеС13 представляет собой темно-коричневые с зеленозатьш отливом кристаллы. Это вещество сильно гигроскопично; поглощая влагу из воздуха, оно превращается в кристаллогидраты, содержащие различное количество воды и расплывающиеся на воздухе. В таком состоянии хлорид железа ( Ш) имеет буро-ораижевый цвет, В разбавленном растворе РеС13 гидролизуется до основных солей. В парах хлорид железа ( III) имеет структуру, аналогичную структуре хлорида алюминия ( стр. [44]
 |
Соотношение между энергией кристаллических решеток галогенидов натрия и рубидия. [45] |
Страницы: 1 2 3 4