Структура - вулканизат
Cтраница 4
Изучению прочностных свойств полимерных материалов посвящено значительное число теоретических [56-64, 66- 68] и экспериментальных [3, 6-8, 65, 69-71] исследований, в результате которых установлена связь между молекулярным строением, полимеров, структурой вулканизатов, режимом деформации и характеристиками прочности. [46]
На снижение активационного барьера окисления существенное влияние оказывают серные связи, образующие сетку вулканизатов и способные к легкой перегруппировке при тепловом и механическом воздействии. Вследствие подвижности структур вулканизатов механические напряжения, концентрирующиеся при деформациях в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются. [47]
Ненаполненные резины на основе карбоксилатных каучуков обнаруживают высокую прочность и эластичность, подобно вул-канизатам натурального каучука. Это объясняется особенностями структуры вулканизата, полученного с помощью окислов металлов, за счет солеобразования, так как карбоксилатные каучуки по своей структуре по существу не отличаются от структуры обычных полимеров ввиду малого содержания карбоксильных групп. [48]
В процессе старения наблюдаются необратимые изменения вулканизационных структур, вызываемые действием нагревания, излучений, механических и химических факторов. Для исследования закономерностей изменения структуры вулканизатов при термоокислительных и термомеханических воздействиях широко применяется химическая релаксация напряжения. [49]
Анализ исследований в области стабилизации вулканизатов показывает, что в ряде случаев структура вулканизационной сетки определяет стойкость резин к процессам старения не в меньшей степени, чем вводимые антиоксиданты. Относительная эффективность действия последних также зависит от структуры вулканизата и состава не входящих в сетку ингредиентов и продуктов реакций, развивающихся в процессе вулканизации. [51]
Установлена прямая зависимость между активностью мале-имидов в реакциях радикального типа и скоростью и степенью структурирования эластомеров. Получаются устойчивые к реверсии при 183 С структуры вулканизатов. [52]
Объяснение более высокой прочности вулканизатов с полисульфидными и солевыми связями возможностью их перегруппировки по обменному механизму в условиях растяжения, по мнению Тобольского и Лайонса [76], представляется маловероятным. Сшивание полимера приводит к возникновению напряжений в структуре вулканизата, и термостойкие углерод-углеродные связи могут фиксировать эти напряжения. Полисульфидные связи, как менее термостойкие, могут в условиях вулканизации возникать и разрушаться, что должно способствовать образованию сетки, более свободной от внутренних напряжений. Хотя Тобольский отрицает возможность перегруппировки слабых связей при комнатной температуре, приведенные ранее литературные данные свидетельствуют в пользу протекания этих процессов. По-видимому перегруппировка связей может происходить и при нагру-жении вулканизата, но в значительно меньшей степени, чем это имеет место в условиях вулканизации. [53]
В присутствии активаторов уменьшается степень сульфидности связей в вулканизатах в результате взаимодействия полисульфидных соединений каучука с активатором, например с окисью цинка ( с образованием ZnS), и частично за счет превращения полисульфидных связей в дисульфидные и моносульфидные связи. Последнее сопровождается обычно увеличением числа поперечных сульфидных связей в структуре вулканизата. [54]
В присутствии активаторов уменьшается количество связей S-S в вулканизатах в результате взаимодействия полисульфидных соединений каучука с активатором, например с окисью цинка ( с образованием ZnS), и частично за счет превращения полисульфидных связей в дисульфидные и моносульфидные связи. Последнее сопровождается обычно увеличением числа поперечных сульфидных связей в структуре вулканизата. [55]
Особенностью действия сульфенамидных ускорителей является обусловливаемая ими замедленная вулканизация в начальной стадии процесса и высокая активность в последующем. Кроме того, эти ускорители приводят к образованию в структуре вулканизата некоторого количества более прочных вулканизационных связей по сравнению с С-Sx - С-связями, образующимися под действием серы. Резиновые смеси с этими ускорителями обладают большей стойкостью к преждевременной вулканизации, а получаемые вулканизаты характеризуются более высокой статической и динамической прочностью. [56]
ВУЛКАНИЗАЦИИ УСКОРИТЕЛИ - химические соединения, вводимые в резиновую смесь для ускорения процесса вулканизации и улучшения физико-механических свойств вулканизатов. Наилучшими ускорителями, уменьшающими дозировку серы, необходимой для вулканизации, влияющими на структуру вулканизата, способствующими сшиванию молекул каучука в желаемом направлении, являются органические В. Важнейшими из них являются альде-гидамины ( напр. Ускорители претерпевают сложные химические превращения и расходуются в процессе вулканизации. [57]
На образование пористой структуры R резине большое влияние оказывает свойство каучука растворять выделяющиеся при разложении порообразовятеля газы и способствовать миграции их из резиновой смеси. Газопроницаемость резиновой смеси зависит в основном от типа и строения каучука, а также от структуры вулканизата. Пористая структура образуется тем легче, чем больше сорбционная способность полимера и меньше проницаемость его для газов. Поэтому, например, для получения пористых резин с большим числом замкнутых пор рекомендуется применять каучу-ки с малой газопроницаемостью: бутил - и хлорбутилкаучук, хлоро-прснопый, бутадиеннитрильный. [58]
Уретановые каучуки на основе сложных полиэфиров, обладая хорошими физико-механическими свойствами, характеризуются недостаточной гидролитической стабильностью. В связи с этим целесообразно провести старение полиуретанов в наиболее жестких условиях - в кипящей воде, когда отчетливо проявляются необратимые изменения структуры вулканизатов. [59]
Страницы: 1 2 3 4