Изменение - изомерный сдвиг
Cтраница 1
Изменение изомерного сдвига позволяет в принципе исследовать вопросы химической связи, поскольку величина 6 связана с валентными состояниями мессбауэровских атомов. [1]
Изменение изомерного сдвига связано с изменением плотности облака s - электронов на ядре олова. Целесообразно сравнить эту плотность в исследованных соединениях с плотностью на ядре Sn в таком соединении, где она известна. В качестве опорной точки обычно берется серое олово, для которого плотность валентных 55-электронов на ядре соответствует плотности одного Ss-электрона, экранируемого тремя бр-валентными электронами и электронами остова. [2]
Направление изменения изомерного сдвига может быть скорректировано с тенденцией лигандов приводить к размыванию с ( е-электронного облака железа по системе я-связей. Это размывание уменьшает d - электронную плотность и увеличивает s - электронную плотность на ядрах. Порядок уменьшения степени я-связывания от NO к NH3 согласуется с порядком, ожидаемым, исходя из представлений об электронной структуре этих лигандов. Теперь, естественно, можно предположить, что чем больше с ( Е - электроны участвуют в я-связы-вании, тем сильнее будет отклонение симметрии заполненной - оболочки от кубической. Это объясняет параллелизм между изомерным сдвигом и квад-рупольным расщеплением в рассматриваемых комплексах. [3]
Хотя и существует некоторая тенденция изменения изомерного сдвига в этом направлении, различия не выходят существенно за пределы ошибки эксперимента, что указывает на очень слабое влияние заместителя в кольце. [4]
AR / R должно определять закономерность изменения изомерных сдвигов. [5]
Однако изменение заселенности 5 -орбитали проявляется в изменении изомерного сдвига непосредственно, а изменение заселенности 5 / - орбитали оказывает лишь слабое косвенное влияние на значение изомерного сдвига. [7]
Изменение степени окисления элемента также приводит к изменению изомерного сдвига. [8]
 |
Зависимость изомерного сдвига 57Fe в железе от объема. / - о. ц. к. - фаза. 2 - г. ц. к. - фаза. [9] |
Наиболее интересные результаты, полученные недавно в экспериментах такого рода, относятся к изменению изомерного сдвига железа при высоких давлениях. [10]
Как видно из таблицы, вычисленные значения эффективных зарядов атомов олова и сурьмы отражают наблюдаемую закономерность в изменении изомерных сдвигов, однако количественное соответствие расчетных значений экспериментальным данным не является удовлетворительным. [11]
 |
Зависимость изомерного сдвига 67Fe в никеле, меди и палладии от объема. [12] |
Изменение Нп на 57Fe в Ni и Со было изучено при давлениях до 250 кбар. Изменение изомерного сдвига от давления носит более регулярный характер. [13]
ЯГР-спектр хлорида олова ( IV) есть синг-лет с изомерным сдвигом б2 0 45 мм / с, Г2 - 1 2 мм / с ( кривая 2), хлорида олова ( II), не связанного с платиной - симметричный дублет с изомерным сдвигом 63 3 51 мм / с и квадрупольным расщеплением Аз 1 20 мм / с, А 0 8 мм / с. Спектр платидарловянного комплексу в растворе НС1 также представляет собой симметричный дублет, но с меньшей величиной изомерного сдвига ( 64 1 75 мм / с) и с большей величиной квадрупольного расщепления Д41 87 мм / с, / 1 мм / с. Такое изменение изомерного сдвига обусловлено уменьшением 5s - электронной плотности на атоме олова ( II) - в результате образования биметаллической связи олова с платиной. Симметричность дублета свидетельствует о том, что все лиганды олова в биметаллическом комплексе имеют одинаковый состав и близки по строению. [15]
Страницы: 1 2