Изменение - химический сдвиг
Cтраница 2
 |
Влияние протонирования на химические сдвиги 13С в линейных а-карбоновых кислотах и а-аминах. [16] |
Особенно заметны изменения химических сдвигов при разбавлении неполярным растворителем веществ, склонных к самоассоциации за счет межмолекулярных водородных связей. При этом сигналы протонов, непосредственно участвующих в образовании водородных связей, смещаются по мере разбавления раствора в сильное поле. [17]
 |
Химические сдвиги 3С в третичных гидропероксидах.| Химические сдвиги 13С в гидропероксидах. [18] |
Известно, что изменения химических сдвигов, как правило, обусловлены комбинированным эффектом. [19]
Таким образом, изменение химического сдвига не может быть следствием изменения концентрации ионов HCO: f и Са2 в растворе, так как результаты определения содержания бикарбоната кальция в растворе показали, что концентрация ионов НСО3 - и Са2 при данном режиме активации оставалась неизменной. [20]
Выяснено, что изменения химических сдвигов в одних и тех же гексафторокомплексах в различных рядах соединений качественно можно связать с изменениями характера частично ковалентных сил связи катион - анион, с одной стороны, и с изменениями вытекающих из принципа Паули близкодействующих сил отталкивания внешнесферных катионов и лиган-дов - с другой. В частности, эффект катиона ( изменение химического сдвига при замещении внешнесферных катионов) связывается главным образом с изменением степени ковалент-ности связи гексафторокомплекс - внешнесферный катион. Тем более оказалось интересным, что при повышении давления наблюдаемые изменения химических сдвигов указывают лишь на увеличение роли сил отталкивания и не обнаруживают в какой-либо степени изменения ( увеличения) частично кова-лентного характера связи анионов и катионов и связанного с ним изменения эффективных зарядов ионов. Увеличение давления и рост энергии решетки увеличивают степень неэквивалентности атомов фтора. Следовательно, наиболее простое предположение о псевдоэффекте Яна - Теллера как основном источнике искажения должно быть отнесено на второй план. Влияние кристаллической решетки, по-видимому, оказывается более значительным, чем это предполагалось до сих пор при изучении вопроса о механизмах внутренней асимметрии октаэдр ических комплексов. [21]
Установлено, что изменение химического сдвига, вероятно, обусловлено уменьшением количества воды, связанной в гидратные оболочки. [22]
Наиболее вероятно, что изменение химического сдвига обусловлено уменьшением количества воды, связанной в гидратные оболочки. [23]
Почти во всех случаях изменения химических сдвигов 13С и Н объясняются межмолекулярной ассоциацией хлороформа и молекул растворителя. [24]
На это указывает отсутствие изменений химического сдвига протонов ОН-группы в его концентрационных сериях с че-тыреххлористым углеродом. [25]
Кроме того, необходимо отметить изменение химических сдвигов для протонов у С-3, С-31 и С-51 при переходе от одного к другому изомеру. [26]
 |
Попытка измерить рКа тетрагидрофурана с помощью спектров ЯМР ( неопубликованные данные Ботнера и Ариетта. [27] |
Дено и Хаузер [80] использовали изменение химического сдвига протонов ( по отношению к бензолу) для нахождения р / Са ацетона. Другим подобным примером является попытка Ботнера и Арнетта [35] получить кривую титрования тетрагидрофурана, наблюдая различие в химических сдвигах а - и ( З - протонов в водных растворах со все увеличивающейся концентрацией серной кислоты. [28]
Обращает на себя внимание линейность изменений химических сдвигов протонов ЦПД-кольца в рядах C5H6Ti ( OC2HB) 3 nHaln, где п 1, 2, 3 и Hal Cl, Br, J. Для всех трех исследованных нами рядов галогенидов соблюдаются в пределах каждого ряда четкие закономерности в изменении химических сдвигов при изменении п от 0 до 3, однако следует отметить, что при сравнении влияний, оказываемых на величину химического сдвига различными галогенами, не наблюдается какой-либо закономерности. Этот вопрос может быть выяснен только после получения подробных данных о пространственном строении всей серии изученных веществ. Эти данные необходимы для обоснованного разделения электрических и магнитных вкладов в химический сдвиг, а также для обсуждения механизма индуктивного влияния лигандов. [29]
Вначале рассмотрим природу и закономерности изменений химических сдвигов бинарных фторидов элементов различных групп периодической системы элементов. [30]
Страницы: 1 2 3 4