Изменение - химический сдвиг
Cтраница 3
Еще один способ основан на явлении изменения химических сдвигов под влиянием лантанидных комплексов, которые называются сдвигающими реагентами. [31]
Уравнение ( П-8) позволяет связать закономерность изменения химических сдвигов протонов с величиной электрического заряда на соседнем углеродном атоме. Рассмотрим положительный ион CeHj, образующийся при присоединении протона к молекуле бензола. [32]
Обращает на себя внимание то обстоятельство, что изменения химических сдвигов кольцевых атомов углерода при замене атомов водорода на алкильные группы сравнительно невелики. Введение в положение 4 кислородной функции ( см. табл. 20), как и следовало ожидать, вызывает небольшое смещение сигналов углеродных атомов иольца в сильное поле, но и в этом случае сохраняется резкое различие в химических сдвигах атомов Ci, C2 4 e и Сз 5, определяемое типом гибридного состояния атомов и распределением л-элактронной плотности. [33]
Появилось предварительное сообщение [9], посвященное рассмотрению влияния различных факторов на изменение химических сдвигов 13С, Н и 29Si в тетраме-тилсилане. [34]
Некоторые парамагнитные ионы металлов, особенно многие ионы лантанидов, индуцируют изменение химического сдвига ядерного резонанса соседних ядер. Псевдоконтактные сдвиги возникают вследствие наличия дальних взаимодействий, эффективность которых зависит как от природы иона металла, так и от стереохими-ческих особенностей расположения отдельных ядер относительно иона металла. Прежде чем приступить к дальнейшему рассмотрению этого эффекта, следует отметить, что имеется и другой механизм изменения химического сдвига резонанса под влиянием парамагнитного иона - так называемый контактный сдвиг. Последний возникает в результате прямой делокализации электронов через химические связи от иона металла на ядра, резонанс которых наблюдается, и он не зависит от расстояния, в общем случае не дает сведений о структуре, однако его необходимо учитывать при анализе псевдоконтактного сдвига. [35]
В [1] было рассмотрено взаимодействие фосфорорганических соединений с водой, проявляющееся в изменении химических сдвигов сигналов протонов гидроксильных групп. Подобные исследования позволяют судить о свойствах и состоянии систем, которые включают в себя экстрагенты, широко используемые в современной практике. [36]
Судя по коэффициентам и стандартной ошибке корреляции, эти ураЕнения существенно лучше описывают изменения химических сдвигов 13Gp виниловых сульфидов и эфиров. [37]
Так же как и в протонном магнитном резонансе, следует ожидать, что изменения химических сдвигов будут характеристичными для каждого заместителя. [38]
Судя по коэффициентам и стандартной ошибке корреляции, эти ураЕнения существенно лучше описывают изменения химических сдвигов 13G0 виниловых сульфидов и эфиров. [39]
Из данных, представленных в табл. 13, следует, что рассчитанные величины изменения химических сдвигов трео - и эритро-изомеров для соединений I и II хорошо согласуются с экспериментальными значениями. Наблюдаемые отклонения могут быть связаны, вероятно, с искажением конформаций, влиянием CF3 - и 81С13 - групп или недостаточностью дипольного приближения. [40]
В сложных фенолах при этерификации гидроксильных групп в силу пространственной анизотропии может иметь место изменение химических сдвигов других структурных единиц. Сдвиги, вызываемые растворителем, также представляют ценность при исследовании структуры [ 16а ], например, сигналы протонов метоксигруппы, находящейся в орго-положении к ароматическому атому водорода, при замене хлороформа на бензол сдвигаются в сторону сильных полей на 0 3 - 0 5 млн. 1, если метоксигруппа является главным центром сольватации. Изменения химических сдвигов, вызываемые влиянием растворителя, были изучены в ряде случаев для различных групп, содержащих протоны [16], и обстоятельно обсуждены. [41]
В сложных фенолах при этерификации гидроксильных групп в силу пространственной анизотропии может иметь место изменение химических сдвигов других структурных единиц. Сдвиги, вызываемые растворителем, также представляют ценность при исследовании структуры [ 16а ], например, сигналы протонов метоксигруппы, находящейся в oprc - положении к ароматическому атому водорода, при замене хлороформа на бензол сдвигаются в сторону сильных полей на 0 3 - 0 5 млн. 1, если метоксигруппа является главным центром сольватации. Изменения химических сдвигов, вызываемые влиянием растворителя, были изучены в ряде случаев для различных групп, содержащих протоны [16], и обстоятельно обсуждены. [42]
 |
Константы аинд некоторых заместителей в различных растворителях по данным ЯМР-спектров и о инд, рассчитанные из данных по реакционной способности. [43] |
Чисто электростатическую составляющую из общего эффекта среды выделить трудно, но определенная симбатность между изменением химического сдвига 19F в спектрах ЯМР л ега-производных фтор-бензола, содержащих COOR, CONH2, SC OCaHs и некоторые другие группы, и диэлектрической проницаемостью среды иногда наблюдается. Между 6F и параметром Кирквуда ( е - 1) / ( 2е - - 1) в некоторых случаях имеется линейная связь. [44]
Используя различные растворители, Бойкин, Тернер и Латц [70] идентифицировали карбонильные производные циклопропанов по изменениям химических сдвигов, обусловленных заместителями и атомами водорода при ароматическом кольце. [45]
Страницы: 1 2 3 4