Cтраница 2
Мало распространенная в природе цианогруппа уже упоминалась как элемент структуры алкалоида рицинина 6.148 и гликозидов циангидринов ( см. разд. К этому можно добавить находимые в растительном семействе сапиндовых так называемых цианолипиды. [16]
Кроме колхицина, известно еше более двух десятков близких по структуре трополоновых алкалоидов. ОМе Изохинолиновые трополоны другого типа синтезируются Имерубин растениями американской тропической флоры. [17]
Кроме создания структур живых организмов производные пиримидина и пурина широко используются в структурах алкалоидов, таких как кофеин ( кофе и чая), теофшшин и теобромин ( чая), многочисленных природных красителей. Они широко используются для синтеза лекарственных и ростовых веществ, среди них такие, как снотворные лекарства - производные барбитуровой кислоты. [18]
Биологическая активность карбаматов была обнаружена в 1923 году, когда впервые была описана структура алкалоида эзерина ( alkaloid eserine), или физостигмина ( phy-sostigmine), содержавшегося в зернах калабарских бобов. Изучение карбаминовых соединений ( carbamic compounds) началось в том же году, ныне известно более 1000 производных карбаминовой кислоты. Более 50 из них используются как пестициды, гербициды, фунгициды и не-матоциды. В 1947 году были синтезированы первые производные карбаминовой кислоты, имеющие свойства инсектицида. Некоторые тиокарбаматы доказали свою эффективность в качестве ускорителей вулканизации, а производные дитиокарбаминовой кислоты были применены для лечения злокачественных опухолей, гипоксии, нейропатии, радиационных поражений и других заболеваний. Арил сложных эфиров ( aryl esters) алкилкарбаминовой кислоты ( alkyl-carbamic acid) и алкил сложных эфиров арилкарбаминовой кислоты ( alkyl esters of arylcarbamic acid) также используются как пестициды. [19]
Одним из наиболее ярких примеров применения метода тяж е-лого атома в сложном случае является расшифровка неизвестной до тех пор структуры алкалоида криптоплейрина. Мэтиесон ( Mathieson, 1955) в обзоре новых структурных работ в области органических веществ рассмотрел вопрос о том, насколько тяжелым должен быть атом, чтобы анализ структуры был успешно завершен. [20]
Этокситриптамин ( XVI) применялся для синтеза с ( / - динорэзеретола ( XVII) [274], который обладает основной трициклической структурой алкалоида физостнгмина. [21]
Нами ранее было сделано предположение об участии в этом процессе молекул кремневой кислоты и о причинах различий в поведении близких по структуре алкалоидов этого типа. Для выяснения механизма этой реакции сангвинарина было проведено компьютерное моделирование процесса согласно высказанной ранее предположительной схемы. Сорбция алкалоида на силикагеле с образованием молекулярного ( ионного) ассоциата с фрагментом силикагеля ( трис-орто-кремневой кислотой) ( А) ( ЕЕ - 112 06 ккал / моль) без учета влияния растворителя, в котором гидроксильные группы ортокремневой кислоты дополнительно связывают кислородные атомы алкалоида водородными связами. [22]
Изохинолин является изомером хинолина, и их химические свойства очень сходны. Изохинолиновое ядро входит в состав достаточно сложных по структуре алкалоидов - папаверина ( см. 14.4), морфина, кодеина. Ядро хинолина также является составной частью ряда алкалоидов, наиболее значимые из которых - хинин ( см. 14.4) и цинхонин. [23]
Таким образом, новый алкалоид, для которого мы предлагаем название эхинатин, является сложным эфиром гелиотридина и вири-дифлориновой кислоты. Но легко видеть, что этим еще не решается окончательно структура алкалоида. Действительно, гелиотридин имеет две гидроксильные группы, и вопрос, какая из этих гидроксильных групп этерифицирована виридифлориновой кислотой, остается открытым. [24]
Обычно при этом надо было провести расщепление Пйперидинового яд) й таким образом, чтобы по строению продуктов деструкции можно было сделать выводы о структуре алкалоида. [25]
В третьем томе, повидимому, вследствие обилия материала, это уже не соблюдается, и описание многих алкалоидов не было включено в сборник. В частности, например, в разделе Группа пирроколина - пиридоколина отсутствует хотя бы схематическое описание алкалоидов группы 1-метил-пирролизидина. Структура алкалоидов этой группы была впервые установлена Г. П. Меньшиковым в работах, начатых им еще в 1932 г. Им же впервые был осуществлен и полный синтез родоначальных соединений этог ряда. Поскольку основы химии пирролизидина были развиты в результате изучения природных продуктов, следует пожалеть, что для алкалоидов этой новой группы не нашлось места в сборнике. [26]
Растение это носит название Anabasis aphylla. О еем было известно только, что оно ядовито и что скот его не ест. Была установлена структура алкалоида, представляющая известную аналогию с никотином, с той лишь разницей, что в анабазине два шестичленных кольца, в отличие от пятичленного в никотине, и вторичный азот. Это строение было установлено на основе того, что при окислении анабазин дает никотиновую кислоту, а при дегидрировании - синтетически полученный а, 3-дипиридил. Этим была установлена структура анабазина, и мы перешли к изучению различных его производных. Близость строения анабазина к никотину, который давно применяется в качестве инсектицида, привела к мысли, что и анабазин может быть использован для этой цели. [27]