Cтраница 3
Наличие водородных связей в структуре полимеров сетчатого строения обусловливается существованием сильных дипольных групп в полимерных цепях, способных к образованию пространственных структур. Эти водородные связи способны разрываться и вновь образовываться при повышенных температурах, обусловливая термическую подвижность таких структур. Когда температура повышается до такого предела, что количество образующихся дополнительных связей будет увеличиваться, то динамический обмен вторичных связей будет нарушен и сетчатая структура полимера приобретет ббльпгую плотность. [31]
Эпоксиакриловые олигомеры обычно представляют собой набор продуктов взаимодействия эпоксидных олигомеров с кислотами акрилового ряда по эпоксидным и гидроксильным группам. Они легко полимеризуются и сополимеризуются с ненасыщенными мономерами и олигомерами по радикальному механизму и образуют покрытия, стойкие к воздействию агрессивных сред. Хотя и разработано множество технических решений по получению эпоксиакриловых олигомеров и покрытий на их основе, отверждающихся при термо - и фотоинициировании полимеризации, а также под действием ионизирующих излучений, но пока еще не проведены систематические исследования, зависимости свойств покрытий от химического строения и функциональности эпоксиакрилового олигомера, характера надмолекулярной стрктуры покрытий, режима полимеризации и других физико-химических факторов. Знание этих закономерностей необходимо для установления механизма формирования сетчатой структуры полимеров и создания химически стойких покрытий, отверждающихся методом фотоинициированной полимеризации. [32]
При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополиме-ров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы ( бутилгидрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коа-гуляционном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их технологической переработке. [33]
В отличие от линейной аморфной структуры при сетчатой аморфной структуре сегменты молекул полимера имеют многосторонние жесткие связи - узлы. Чем чаще расположены узлы, тем меньше свобода конфигурационного деформирования сегментов молекул, заключенных между узлами. Если при этом сегменты имеют ограниченную способность к деформированию, что наблюдается, например, при растяжении, то пластмасса будет иметь такую же структурную диаграмму, как двухфазная. В этом случае приемлемы соотношения ( 18 - 27), полученные в предыдущем параграфе. При наличии наполнителя его роль сводится к экономии полимера. При сжатии сетчатая структура полимера обычно является менее жесткой, чем при растяжении. Примером пластмасс, основанных на полимерах сетчатой структуры, являются стружечные плиты. При сжатии они деформируются весьма сильно и в продолжение очень длительного времени, при растяжении же деформирование их имеет во времени более узкие пределы. На рис. 15 показаны кривые приращения деформаций в результате ползучести камышесечковой плиты ( мочеви-ноформальдегидная смола 13 %, рубленый камыш 80 %, влага 7 %) при сжатии и растяжении под воздействием одного и того же напряжения. Поскольку размельченный камыш не имеет сплошности по всему объему, здесь проявляются реологические свойства самого полимера. [34]