Cтраница 2
Таким образом, при превращении хинонов, а также веществ с хиноидиой группировкой, например метиленовой голубой, в вещества с бензоидной структурой в переносе водорода субстрата участвует не только гидрированная кодегидраза, но и изоалло-ксазиновое ядро. [16]
Теория предсказывает, что при использовании кюветы емкостью 3 мл, содержащей менее 100 мкг вещества, должен получаться приемлемый спектр, обусловленный бензоидной структурой ароматического или ге-тероароматического соединения. К сожалению, это не имеет места, так как эти более полярные соединения сильно адсорбируются силикагелем. [17]
Легко видеть, что 1-замещение более выгодно, чем 2-замещение, так как положительный заряд в промежуточном соединении первого типа может быть распределен между двумя положениями при сохранении ароматической структуры одного из ядер; однако в случае второго промежуточного соединения при распределении заряда по двум положениям нарушается бензоидная структура обоих циклов. [18]
Он находит, что формула III хорошо поясняет главные реакции бензольного ядра. Так, превращение бензоидной структуры в хино-идный тип объясняется присоединением двух гидроксилов и последующим отщеплением воды, что при гидрохиноне происходит у мостовой связи ( формула III), при пирокатехине - у одной из. Затем, по его мнению, фенол сочетается с диазониевыми солями в мостовой форме, ею же объясняются многие реакции фенола. Равным образом, эта формула может найти ценное применение для понимания необратимых изомеризации, приводящих к замещению в р-поло-жении ( например превращения метиланилина в р-толуидин), а также ориентирующего влияния уже имеющихся в бензольном ядре групп на вновь вступающие. [19]
Благодаря способности некоторых азокрасителей изменять цвет при определенном значении рН растворов они находят себе применение в аналитической химии в качестве индикаторов. Изменение цвета обусловлено переходом бензоидной структуры в хино-идную. [20]
Возникновение хиноидной структуры и вызывает превращение бесцветной формы индикатора в окрашенную форму. Исчезновение хиноидной структуры обусловливает превращение окрашенной формы в бесцветную бензоидную структуру. При наличия в молекуле, содержащей хромофоры, групп - NH2, - NR2, - ОН, - OR, получивших название ауксохромы, наблюдается усиление интенсивности окраски и углубление цвета окрашенно-ного вещества. [21]
Это может быть понято при рассмотрении наиболее выгодных резонансных структур, которые в случае как 1 -, так и 2-замещенных промежуточных соединений содержат один ароматический цикл. Легко видеть, что 1-замещение более выгодно, чем 2-замещение, так как положительный заряд в промежуточном соединении первого типа может быть распределен между двумя положениями при сохранении ароматической структуры одного из ядер; однако в случае второго промежуточного соединения при распределении заряда по двум положениям нарушается бензоидная структура обоих циклов. [22]
В обратимых органических окислительно-восстановительных системах, прототипом которых является система хинон - гидрохинон, перенос двух электронов происходит ступенчато. Образующийся свободный радикал, названный семихиноном, находится в равновесии с окисленным и восстановленным состояниями, выступая одновременно в роли донора и акцептора электронов. Семихи-нон обладает бензоидной структурой, в которой мезомерно вырав-нено распределение электронов в обоих кислородных атомах. [23]
Близкая к ней структура Б также маловероятна, так как вещества, обладающие такой структурой, должны быть по свойствам и химической активности близки к пятихло-ристому фосфору, что не имеет места. Строение В еще менее вероятно, так как свойства димеров трихлорфосфазоарилов не имеют ничего общего со свойствами производных пятивалентного фосфора. По всей вероятности, димеры трихлорфосфазоарилов имеют бензоидную структуру Г с я - - р - я - ( f - сопряжением. Вероятность структуры Г1 подтверждается теоретическими расчетами Крега [3] для других, сходных по строению веществ. Структура Г лучше всего объясняет свойства димеров трихлорфосфазоарилов ( выгодность образования, сравнительно трудная гидролизуемость, высокоплавкость, малая растворимость в полярных растворителях), но пока является только наиболее вероятным предположением. [24]
Сложнее обстоит дело в случае производных о - и п-окси-анилина. Для производных n - оксианилина, восстановлению которых отвечает появление двух волн на полярограммах, предполагалось, что первая волна бензоидной формы сливается с волной дальнейшего восстановления обоих таутомеров. К сожалению, доказательств подобной таутометрии другими методами авторы не приводят. В случае о-производных внутримолекулярная водородная связь должна стабилизировать бензоидную структуру. [25]
Затем он пытался из 2 П - диоксиперилен-3 10-хинона ( VI) получить 2 3 10 11-дихинон, но успеха не имел, так как исходное вещество было очень плохо растворимо. Соединение VI не присоединяет брома даже при форсированных условиях, что обусловливается, очевидно, присутствием гидроксила, стоящего у этиленного С-атома хиноид-ного ядра. В синем кубе продукта VI при взбалтывании с бен-зоилхлоридом образуется дибензоильное производное, растворы которого имеют интенсивную сине-зеленую флуоресценцию. Из своих наблюдений автор выводит правило, что все производные перилена с бензоидной структурой внешних ядер флуоресцируют в органических растворителях. [26]