Цвиттерионная структура
Cтраница 1
Цвиттерионная структура ( II), предложенная Куном116 для о-оксиазобензола, не соответствует измеренному дипольному моменту. Величина последнего для о-оксиазокрасителей не слишком велика. [1]
Цвиттерионная структура стабилизируется в полярной среде, в то время как энергия неполярной структуры мало чувствительна к природе растворителя. Это свидетельствует о том, что неполярная структура ( Villa) имеет более низкую энергию и вносит главный вклад в основное состояние в неполярных растворителях. Полярный растворитель снижает энергию цвиттерионной структуры ( VIII6) и вклад обеих структур в гибридное состояние Фенолового синего становится почти равным. [2]
Цвиттерионная структура ( II), предложенная Куном116 для о-оксиазобензола, не соответствует измеренному дипольному моменту. Величина последнего для о-оксиазокрасителей не слишком велика. [3]
Цвиттерионная структура стабилизируется в полярной среде, в то время как энергия неполярной структуры мало чувствительна к природе растворителя. Это свидетельствует о том, что неполярная структура ( Villa) имеет более низкую энергию и вносит главный вклад в основное состояние в неполярных растворителях. Полярный растворитель снижает энергию цвиттерионной структуры ( VIII6) и вклад обеих структур в гибридное состояние Фенолового синего становится почти равным. [4]
Оказывается, что цвиттерионная структура ( Ха) более устойчива по сравнению с нейтральной структурой ( Хь) в полярных растворителях, но менее стабильна в неполярных. [5]
Цветообразующие компоненты пленок Agfa 1377 - 79 Цвиттерионная структура 497 Целанезе 298 Целлобиоза 296, 1432, 1459 и ел. [6]
Эта часть спектра также отражает деформационные колебания аминогруппы: в цвиттерионной структуре. [7]
Если атоме азота находится алкильная группа, циклизация [134] может только к полностью нейтральному соединению с цвиттерионной структурой, для которой невозможно написать нейтральную каноническую форму, а только мезоионную. Мезоионные оксазолоны ( названные Хьюзгеном мюнхноны в честь Мюнхенского университета в Германии, где они были открыты) подвергаются быстрому диполярному циклоприсоединению [135] с потерей ССЬ из первоначального аддукта. [8]
Хотя нейтральная резонансная структура 35а представляет соединение в виде диена, его можно представить и в эквивалентных цвиттерионных структурах ( 356, 35в) кар-бонилидной системы. [9]
Электронодонорные заместители в индолиновой части СПО способствуют делокализации положительного заряда на атоме азота и формированию свойств, присущих цвиттерионным структурам. Аналогичное действие оказывают электроноакцепторные группы в нафтооксазиновом фрагменте, приводящие к делокализации отрицательного заряда на атоме кислорода. Напротив, электроно-донорные заместители в нафтооксазиновом фрагменте, способствующие увеличению отрицательного заряда на атоме кислорода, а электроноакцепторные в индолиновой части - увеличению положительного заряда на атоме азота, делают термодинамически невыгодной биполярную структуру, приводя к хиноидизации мероцианиновой формы. Эффект одновременного присутствия в обеих частях СПО заместителей зависит от того, в каком соотношении представлены их свойства. СПО 8, 10, окрашенная форма которых имеет хиноидное строение, характеризуются положительным сольватохромизмом нециклического изомера, а константа скорости термической рециклизации растет с ростом полярности растворителей. С другой стороны, фотопродукты СПО 14 цвиттерионного строения демонстрируют отрицательный сольва-тохромизм, и константа скорости темновой реакции в этом случае уменьшается с ростом полярности растворителей. [10]
Небольшое искажение симметричной ядерной конфигурации приводит к расщеплению термов, причем переход с терма на терм может соответствовать сильной электронной перестройке, например переходу от цвиттерионной структуры к бирадикальной или, например, переходу электрона с ог-орби-ты на зт-орбиту. [11]
Сульфоксиды, для которых постулируют структуру с се-миполярной связью, имеют на атоме серы положительный заряд и поэтому должны сильно отличаться от сульфидов ( см. цвиттерионную структуру ДМСО в гл. [12]
В противоположность этому поглощение мероцианина ( IX) сдвигается в коротковолновую область от 732 нм в растворе толуола к 458 нм в воде [46], так как цвиттерионная структура ( IX) в данном случае более стабильна и вносит главный вклад в основное состояние красителя даже в неполярных растворителях. [13]
 |
Относительные энергии изомеров Н2С2Х. [14] |
Для всех гетеро-циклов были обнаружены локальные минимумы, отвечающие плоской структуре олефинового фрагмента молекул. Линейные карбены и цвиттерионные структуры без энергии активации переходят в гетерокумулены. Если в карбеновых и цвиттер ионных структурах зафиксировать угол НСС ( 120), то обнаруживаются два локальных минимума, отвечающих карбеновым и цвитте-рионным структурам, соответственно, причем последние менее стабильны. [15]
Страницы: 1 2