Cтраница 2
Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Они возникают обычно в расплавах и растворах либо в результате действия межмолекулярных сил при складывании одной макромолекулы или ее частей, либо при сближении отдельных макромолекул. Супердомены могут агрегировать, образуя более крупные линейные структуры - фибриллы. Фибриллярная структура свойственна некоторым аморфным полимерам, но встречается реже, чем глобулярная. [16]
![]() |
Схема параллельной укладки отдельных частей молекул и дальнейшего структурообразования из них. [17] |
Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Возможно, что одна молекула может одновременно принимать участие в образовании двух или большего числа таких структурных элементов. Период существования этих линейных агрегатов, как и их размеры, определяется гибкостью макромолекул, соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и теплового движения и может колебаться в пределах от Ю-4 с до и-скольких часов. [18]
![]() |
Схема параллельной укладки отдельных частей молекул и дальнейшего структурообразования из них. [19] |
Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Возможно, что одна молекула может одновременно принимать участие в образовании двух или большего числа таких структурных элементов. Отдельные участки той же молекулы, соединяющие эти элементы, остаются в неупорядоченных областях полимера. Период существования этих линейных агрегатов, как и их размеры, определяется гибкостью макромолекул, соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и теплового движения и может колебаться в пределах от 10 - 4 с до нескольких часов. [20]
Под надмолекулярной структурой полимера следует понимать совокупность разнообразных по форме, размерам и внутреннему строению обособленных образований, состоящих из многих цепных макромолекул. Физические, а следовательно, и технические свойства твердых тел, в том числе и полимеров, теснейшим образом связаны с их надмолекулярной структурой. [21]
С надмолекулярной структурой полимера, как полагают, связан гл. [22]
Все рассмотренные выше надмолекулярные структуры полимеров, начиная с упорядоченных структур ближнего порядка ( домены, кластеры) и кончая совершенными монокристаллами, в которых реализуется трехмерный дальний порядок, формируются в основном в условиях доминирующего влияния теплового движения. При наложении внешних деформирующих напряжений надмолекулярная структура будет изменяться и полимер будет переходить в особое состояние - ориентированное. [23]
Для установления надмолекулярной структуры полимеров обычно используют заимствованный из металлографии метод травления шлифованных срезов. В качестве травителей подбирают растворители, способные избирательно действовать на кристаллические и аморфные участки, при этом, как показал опыт, более эффективными являются слабые растворители. Для просмотра и регистрации морфологической картины, выявленной травлением, используют металлографические микроскопы в отраженном свете в темном или светлом нолях. [24]
Многообразие типов надмолекулярных структур полимеров обусловливает набор различных степеней устойчивости смесей полимеров как с низкомолекулярными, так и с высокомолекулярными компонентами. Это дает дополнительные возможности регулирования свойств пленок путем смешения полимеров. [25]
При изучении надмолекулярной структуры полимеров методом электронной микроскопии наименьшие искажения получаются при травлении полимеров в плазме высокочастотного кислородного разряда. Это дает возможность оценить соотношение между объемом, занимаемым упорядоченными микрообластями ( микроблоками структуры) независимо от их природы, и неупорядоченной частью полимера ( свободные цепи и сегменты), а также средний линейный размер микроблоков. Это значит, что 80 % по объему занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Средний линейный размер структурных микроблоков 10 - 30 им, что соответствует типичным размерам частиц в коллоидных системах. Малое различие в плотностях упорядоченных и неупорядоченных микрообластей ( 1 - 2 %) является причиной того, что применение дифракционных методов для исследования структуры аморфных эластомеров не всегда эффективно. Некоторые полимеры в блоке характеризуются глобулярной структурой ( рис. 1.12) с размерами микроблоков 12 - 35 нм. [26]
Направленное изменение надмолекулярной структуры полимеров может осуществляться различными путями. [27]
![]() |
Кривая затвер - РЯДОченном положении. [28] |
Представления о надмолекулярной структуре полимеров находятся в стадии развития. [29]
Известно, что надмолекулярная структура полимера в некоторой степени определяется методом и условиями его получения. [30]