Cтраница 3
Количественный анализ массопередачи в пористой структуре катализатора и связь ее с наблюдаемыми ( кажущимися) характеристиками реакций является предметом многочисленных исследований. Общий теоретический подход при анализе рассматриваемых систем, основанный на известных принципах диффузионной кинетики, сводится к выводу уравнений, описывающих одновременное протекание массопереноса и химической реакции на активной поверхности катализатора. При этом учитывается, что реагенты и продукты реакции диффундируют в грануле катализатора в противоположных направлениях. [31]
![]() |
Качество продуктов крекинга фракции 350 - 500 С из смеси бакинских парафинистых нефтей. [32] |
В процессе каталитической переработки нефтепродуктов пористая структура алюмосиликатиого катализатора и его каталитические свойства значительно изменяются. Для установления степени изменения структуры алю-мосиликатного катализатора в процессе крекинга в зависимости от природы сырья определены структурные характеристики катализатора № 4 ( см. табл. 11) в сж-жел. [33]
![]() |
Сравнение обессеривающей активности катализаторов с разными размерами пор при длительном испытании. [34] |
В работе [86] показано влияние пористой структуры катализатора на гидрообессеривание ДАОарл. [35]
Явления внутридиффузионного торможения связаны с пористой структурой катализаторов. Следует различать два типа диффузии - молекулярную и кнудсеновскую. Первый тип диффузии характерен для крупных пор, размеры которых превышают среднюю длину свободного пробега молекул. Кнудсеновская диффузия протекает в тонких порах, причем коэффициент диффузии снижается прямо пропорционально уменьшению диаметра капилляра. Особое значение этот тип диффузии имеет для процессов, проходящих при низких давлениях, а под давлением около 300 am она становится заметной лишь в порах размером порядка 10 А. [36]
Рассмотрим основные этапы решения задачи оптимизации пористой структуры катализатора, используя теоретические представления о макрокинетике гетерогенно-каталитических реакций. При решении задачи о распределении реагентов в зерне катализатора и определении скорости реакции приходится задаваться той или иной моделью пористой структуры катализаторов. [37]
Классический подход Уилера [12] предполагает влияние пористой структуры катализатора [13] как на активность, так и на селективность. [38]
Фазовый состав сырья может влиять на пористую структуру катализатора. [39]
Фазовый состав сырья может влиять на пористую структуру катализатора. Так, оксид алюминия, полученный из байерита, имеет большую удельную площадь поверхности и гораздо меньший диаметр пор, чем оксид алюминия из бемита. [40]
![]() |
Зависимость между средним радиусом пор ( в нм и пористостью образующихся при прессовании таблеток катализатора. [41] |
В капиллярных моделях свободное пространство в пористой структуре катализатора представляется в виде совокупности цилиндрических капилляров. Размер поры определяется радиусом капилляра, моделирующего пору. Наиболее проста модель из прямых параллельных капилляров постоянного подлине сечения. [42]
Наиболее существенным препятствием моделированию таких процессов является неупорядоченная пористая структура катализатора, приводящая к произвольному распределению кривизны его поверхности и тем самым исключающая возможность непосредственного применения строгих методов квантовой химии и химической физики поверхности твердых тел. Требуется соответствующее статистическое обобщение этих методов на случай произвольно искривленной поверхности. Недостаточность модели однородной поверхности в катализе и адсорбции известна давно, систематическому изложению статистических методов учета неоднородности каталитической поверхности посвящена работа [54], однако в большинстве своем эти методы предназначены для учета дефектов на каталитической поверхности и не включают вопросы структурного соответствия. [43]
В общую процедуру принятия решений при оптимизации пористой структуры катализатора, рассмотренную в разд. Эта модель должна отражать как геометрические характеристики структуры зерна, так и важнейшие особенности собственно физико-химических процессов, протекающих в нем. Для наглядности представления последних удобно мысленно выделить фиксированную группу молекул исходных веществ, которая участвует в ряде последовательных физико-химических стадий суммарного контактного процесса на зерне катализатора: 1) перенос исходных веществ из реакционной смеси к внешней поверхности частиц катализатора; 2) перенос исходных веществ от внешней поверхности частиц катализатора к их внутренней поверхности; 3) адсорбция исходных веществ на активных центрах катализатора; 4) реакция между адсорбированными исходными веществами и перегруппировка адсорбционного слоя; 5) десорбция продуктов реакции; 6) перенос продуктов реакции от внутренней поверхности частиц катализатора к их внешней поверхности; 7) перенос продуктов реакции от внешней поверхности катализатора в объем реакционной смеси. [44]
В табл. 2 приведена характеристика активности и пористой структуры катализаторов. [45]