Cтраница 2
![]() |
Схема расположения полос ( с неразрешенной вращательной структурой в комбинационном колебательно-вращательном спектре молекулы COS. [16] |
Вращательная структура полос комбинационного рассеяния может быть сложной. Полоса может иметь от одной ветви ( Q) до пяти ветвей ( 0P Q R S) в зависимости от типа волчка, к которому относится молекула. [17]
![]() |
Схема термов колебательно-вращательного спектра двухатомной молекулы. [18] |
Вращательную структуру колебательных полос можно наблюдать только у газов и при очень высоком разрешении. [19]
Хотя вращательная структура полос не полностью разрешена даже в спектрах, полученных на приборах с очень высокой дисперсией, Гиддингс и Ипнес [418] и Паркин и Иннес [964] получили надежные значения вращательных постоянных HFCO в возбужденном состоянии, рассчитывая структуру полос с помощью различных пробных наборов значений вращательных постоянных и изменяя эти постоянные до полного совпадения рассчитанной и наблюдаемой структур. Они показали, что момент перехода, по крайней мере для изученных полос, перпендикулярен плоскости молекулы в основном состоянии. [20]
Поскольку вращательная структура полос не была разрешена, полученные значения колебательных постоянных в обоих состояниях имеют небольшую точность. [21]
Исследована вращательная структура ряда полос в фотографируемой инфракрасной области [281] и фундаментальной полосы v5 2022 см-1 [173], доказывающая линейное строение молекулы. [22]
Измерение вращательной структуры 0 - 0 колебательной полосы длинноволнового поглощения симметричных те-тразинов [108] и других моноциклических азинов [82] позволило установить, что эти полосы возникают вследствие переходов, моменты которых направлены перпендикулярно плоскости молекулы. Строго говоря, только сшш-триазин является симметричным волчком, но моменты инерции других моноциклических азинов относительно двух осей в плоскости молекулы не сильно отличаются друг от друга, так что эти молекулы почти полностью подчиняются правилам отбора для симметричных волчков. [23]
Ветви вращательной структуры с Д / 2 называются 5-ветвями, а с Д / - 2 - 0-ветвями. На рис. 1.28 приведена схема образования колебательно-вращательного КР-спектра. Для соединений, находящихся в конденсированной фазе, КР-спектры ( как и ИК-спект-ры) состоят из одной широкой полосы. [24]
Исследование вращательной структуры в спектрах комбинационного рассеяния было затем распространено на некоторые простые многоатомные молекулы. Амальди и Плачек [2], Льюис и Хаустон [63] провели более детальное исследование вращательной структуры NH3 и позднее на основании интенсивности вращательных линий показали, что молекула NH3 является симметричным волчком. [25]
Анализ вращательной структуры этих полос [5] показывает, что возбужденным состоянием является состояние 1Аи, которому в линейной молекуле соответствует состояние Su. Соответствующий переход для цис-изогнутой молекулы запрещен. Переход поляризован перпендикулярно оси молекулы. [26]
![]() |
Метан, газ. по. г, . [27] |
Сложность вращательной структуры вызывается кориолисовым взаимодействием колебательного и вращательного движения [7] и затрудняет точное определение молекулярных констант. Для параллельных полос симметричных волчков CH3D и CHD3 указанные эффекты отсутствуют и тонкая структура поддается точному анализу. [28]
Анализ вращательной структуры выполнен для этих полос; невидимому, они интенсивны; данных для интенсивности нет. [29]
Анализ вращательной структуры подтверждает линейное строение молекулы в возбужденном состоянии. В горячих полосах, сопутствующих основным полосам, наблюдается ясно различимое расщепление Репнера - Теллера. [30]