Cтраница 3
Дальнейшие исследования условий и направлений химических превращений высокомолекулярной части нефтей позволят не только более глубоко познать природу углеводородов гибридного строения, в которых значительный удельный вес составляют ароматические структурные звенья, и оценить канцерогенную активность таких соединений, присутствующих в сырых нефтях, но и наметить наиболее рациональные пути химического использования и переработки этого ценного сырья. Появится возможность точно определить в химико-технологических схемах переработки тяжелых нефтей те звенья, в которых наиболее интенсивно идет образование высококонденсиро-ванных полициклических ароматических структур, являющихся основными носителями канцерогенной активности нефтепродуктов. [31]
Дальнейшие исследования условий и направлений химических превращений высокомолекулярной части нефтей позволят не только более глубоко познать природу углеводородов гибридного строения, в которых значительный удельный вес составляют ароматические структурные звенья, и оценить канцерогенную активность таких соединений, присутствующих в сырых нефтях, но и наметить наиболее рациональные пути химического использования и переработки этого ценного сырья. Появится возможность точно определить в химико-технологических схемах переработки тяжелых нефтей те звенья, в которых наиболее интенсивно идет образование высококонденсированных полициклических ароматических структур, являющихся основными носителями канцерогенной активности нефтепродуктов. [32]
Дальнейшие исследования условий и направлений химических превращений высокомолекулярной части нефтей позволит не только более глубоко познать природу углеводородов гибридного строения, в которых значительный удельный вес составляют ароматические структурные звенья, и оценить канцерогенную активность таких соединений, присутствующих в сырых нефтях, но и позволят наметить наиболее рациональные пути химического использования и переработки этого цетгого сырья. Появится возможность точно определить в химико-технологических схемах переработки тяжелых пефтей то звенья, в которых наиболее интенсивно идет образование высококонденсированных полициклических ароматических структур, являющихся носителями канцерогенной активности нефтепродуктов. [33]
При 360 - 400 С и 4 - 12 МПа гидрооблагораживание масляного дистиллята не вызывает значительной деструкции сырья ( фракция 370 - 500 С), а отбор рафината после селективной очистки возрастает. Применение высокого давления на первой стадии позволяет вовлекать в переработку более тяжелые фракции, в том числе те, которые в полициклических ароматических структурах содержат значительное количество соединений серы и кислорода, но рост давления приводит к снижению, выхода высококипящих фракций и усилению гидрокрекинга, Поэтому выбор режима гидро-генизационной переработки определяется групповым й-фракционным составом сырья, а также требуемой глубиной гидрокрекинга. Так, высокие давления ( 15 - 25 МПа) используют для одностадийного получения трансформаторного масла ( фракция 320 - 400 С) из тяжелого дистиллятного ( к. [34]
В этих условиях исходная сырая нефть подвергается более или менее длительному воздействию высоких температур ( 350 - 500 С), что сопровождается изменением строения некоторых высокомолекулярных соединений - серу - и кислородсодержащих органических соединений, а также некоторых групп углеводородов, прежде всего гибридных циклопарафино-ароматических структур. Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании метил-нафталина, а также высокомолекулярных моно - и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти при 300 - 350 С, становится заметным процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллятных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание поликонден-сированных углеводородов в этих фракциях. [35]
Рассмотренные здесь экспериментальные данные о химической природе высокомолекулярных углеводородов нефтей, как отечественных, так и зарубежных месторождений, были получены при исследовании не сырых нефтей, а нефтепродуктов, отобранных при атмосферно-вакуумной перегонке. В этих условиях исходная сырая нефть подвергается более или менее длительному воздействию высоких температур ( 350 - 500), что сопровождается изменением строения некоторых высокомолекулярных соединений - серу - и кислородсодержащих органических соединений, а также некоторых групп углеводородов, прежде всего гибридных циклопарафино-ароматических структур. Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании а-метилнафталина, а также высокомолекулярных моно - и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти, при температуре 300 - 350, заметным становится процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать значительного влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллатных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание последних в этих фракциях. [36]
По величине отношения С: Н асфальтены, извлеченные из асфальта разными растворителями, можно разделить на несколько близких групп. Это свидетельствует о том, что асфальтены даже из такого неизменного материала, как природный асфальт, представляют собой крайне многообразную и сложную смесь веществ разного молекулярного веса и химического строения. Избирательность отдельных растворителей в отношении асфальтенов проявляется не только с количественной стороны, но, что не менее важно и интересно, сильно сказывается и на качестве извлекаемых асфальтенов, например, на отношении С: Н, являющемся показателем степени цикличности и конденсированное полициклических ароматических структур, к числу которых, несомненно, относятся асфальтены. [37]
По величине отношения С: Н асфальтены, извлеченные из асфальта разными растворителями, можно разделить на несколько близких групп. Это свидетельствует о том, что асфальтены даже из такого неизменного материала, как природный асфальт, представляют собой крайне многообразную я сложную смесь веществ разного молекулярного веса и химического строения. Избирательность отдельных растворителей в отношении асфальтенов проявляется не только с количественной стороны, но, что не менее важно и интересно, сильно сказывается и на качестве извлекаемых асфальтенов, например, на отношении С: Н, являющемся показателем степени цикличности и конденсированности полициклических ароматических структур, к числу которых, несомненно, относятся асфальтены. [38]
Это свидетельствует о том, что асфалътены даже из такого неизмененного материала, как природный асфальт, представляют собой крайне многообразную и сложную смесь веществ разного молекулярного веса и химического строения. Избирательность отдельных растворителей в отношении асфальтенон проявляется не только с количественной стороны, но, что не менее важно и интересно, сильно сказывается и на качестве извлекаемых тем или иным растворителем асфальтенон, например на отношении С: II, которое служит показателем степени цикличности и кондепсированности полициклических ароматических структур, к числу которых, несомненно, относятся асфальтепы. Это видно на примере селопиццкого асфальта ( табл. 101), в котором кол и честно и качество ( по отношению С: Н) асфальтенов, извлеченных одними и темп же растворителями ( ацетон, диэтпловып эфир, метиловый спирт) из асфальта и из асфальтенов, предварительно экстрагированных из асфальта бензолом, сохраняют замечательное постоянство. [39]
Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем гидрокрекинг соответствующих нормальных парафинов ( СюН22); при этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется применение катализатора с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. Образующиеся бензонафтены превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в основном за счет раскрытия нафтенового кольца. Для производства высококачественного бензина наиболее важной реакцией при обычном гидрокрекинге является частичное гидрирование полициклических ароматических структур с последующим разрывом насыщенных колец и образованием замещенных моноциклических ароматических углеводородов. Боковые цепи, появляющиеся в результате такого разрыва, легко отщепляются. [40]