Cтраница 2
В ней обобщены новые данные по 1719 двойным диаграммам состояния и кристаллическим структурам фаз, опубликованные в 1957 - 1961 гг., а также старые работы, не отраженные в справочнике. [16]
Правая часть этого уравнения зависит от параметров тип потенциала q ( r) и кристаллической структуры фаз, поэтому, если некоторая группа веществ удовлетворяет условиям подобия ( см. стр. [17]
С этой точки зрения 1весьма важным является исследование термодинамических свойств металлических фаз переменного состава, изучение закономерностей их поведения в пределах областей гомогенности фаз, связь их с кристаллической структурой фаз и природой химического взаимодействия. [18]
На рис. 19.6 6 приведена схема изменения свободной энергии реакции гидратации. Следовательно, величина Л /: зависит от кристаллической структуры безводной фазы. Предполагается, что CsS и в некоторой степени [ i - C2S имеют достаточно открытую кристаллическую структуру, что облегчает проникновение молекул воды в объем вещества. Это облегчает взаимодействие молекул воды с кристаллами упомянутых фаз и, следовательно, понижает величину ДЕ. Такие области в первую очередь вступают во взаимодействие с водой и инициируют последующий процесс гидратации. Трудности при сравнении вяжущих свойств двух фаз состоят в том, что оценить различные факторы, влияющие на величину энергий активации процесса гидратации, не так уже просто. [19]
У тройных оксидов и халькогенидов обусловленные давлением превращения при низких температурах могут привести к возникновению разупорядоченных фаз высокого давления. Например, если структура исходных упорядоченных соединений AEOz и ABS2 изменяется при комнатной температуре под давлением, то кристаллическая структура фазы высокого давления теряет упорядоченное распределение атомов в катионной подрешетке. Использование более высоких температур и давлений может привести к возникновению упорядоченной структуры высокого давления. [20]
Рентгеновский фазовый анализ, однако, успешно использовали при исследовании сложных тройных систем. Общий подход к решению таких задач заключается в медленном охлаждении сплавов различного состава из жидкого состояния до комнатной температуры и последующем получении их рентгенограмм, по которым обычно можно легко сказать, сколько ( одна, две или три) фаз в исследуемом сплаве; анализ рентгенограмм позволяет определить кристаллические структуры встречающихся фаз. Следует подчеркнуть, что, хотя этот метод и позволяет обнаружить по меньшей мере некоторые из фаз, образующихся в системе, он не дает результатов, отвечающих равновесному состоянию; получаемые данные дают только приблизительное представление о фазовых равновесиях в исследуемой системе при комнатной температуре после специальной термической обработки и заданной скорости охлаждения. В частности, если компоненты А, В и С тройной системы А-В - С заметно отличаются друг от друга по температурам плавления, то приближение к равновесию в углу диаграммы состояния, отвечающему самому тугоплавкому металлу, характеризует состояние, зафиксированное при более высокой температуре, чем аналогичное равновесие в углу, отвечающему самому легкоплавкому металлу. Фазы, устойчивые только при высоких температурах, не обнаруживаются; превращения, протекающие при более низких температурах, не фиксируются, и в результате частичного протекания превращений исследуемые сплавы при комнатной температуре могут оказаться в неравновесном состоянии. Этот метод только указывает, какие фазы могут встретиться при более тщательном исследовании сплавов и примерные интервалы составов, в которых они образуются. [21]
Нами была выбрана фаза со структурой шеелита СаМоО4, допускающая модифицирование путем замены в Са2 ( МоО4) 2 кальция на пару ионов щелочного металла и лантаноида. При этом количество катионов в катионной подрешетке остается прежним. Установлено, что чем больше радиусы замещающих катионов отличаются от радиуса катиона кальция, тем более искажается кристаллическая структура фазы по отношению к кристаллической структуре шеелита. Но при этом, в той или иной степени сохраняется мотив этой исходной кристаллической структуры. [22]
Соединения Nb3Sn2 и Nb2Sn3, по-видимому, имеют постоянные межплоскостные расстояния в широком интервале температур спекания прессовок. Микрозондный анализ их не обнаруживает изменений в составе. Кристаллическую структуру фаз не определяли, однако из лауэграммы обратного отражения от небольшого монокристалла было определено, что Nb2Sn3 имеет гексагональную симметрию. [23]