Cтраница 3
Для нейтральных аддендов мы приводим теплоты образования при стандартных условиях - Д / / и теплоты их растворения L. Для ацидоионов кроме теплоты образования - Д / / приводятся теплота гидратации L, электронное сродство атомов или групп при образовании данных анионов и радиусы ионов; для молекул галогенов, кроме того, приводится энергия диссоциации. [31]
Концентрацию свободного адденда, как правило, непосредственными измерениями найти не удается. Недостатком этих измерений является трудность расшифровки спектров в тех случаях, когда комплексное соединение не может быть получено в растворе в чистом виде, без примеси других соединений. Нахождение констант образования с помощью функции Ф возможно при условии, что тем или иным путем определяется концентрация свободных ионов металла. В некоторых случаях эта величина может быть найдена с помощью потен-циометрических измерений, если возможно осуществить электрод, обратимый к ионам металла. [32]
Концентрацию свободного адденда, как правило, непосредственными измерениями определить не удается. Пока только применение электродов второго рода, например хлор-серебряного электрода, позволяет осуществить прямое определение этой величины. Вероятно, решение задачи нахождения концентрации свободного адденда будет облегчено, как только будут разработаны мембранные электроды, обратимые по отношению только к одному виду анионов. Очевидно, что этот метод применим в случае, когда адденд обладает протолитиче скими свойствами. [33]
Для однотипных аддендов зависимость логарифма степени обмена от времени изображается прямой линией ( см. рис. 53), что указывает на равноценность всех аддендов в комплексном ионе. Тщательно выполненные опыты А. А. Гринберга по изучению изотопного обмена аддендов, находящихся в цис - и транс-положениях по отношению к заместителю, свидетельствуют о неравноценности таких аддендов. Адденд, находящийся в транс-положении, обменивается с иной скоростью, чем в цыс-положении. Наличие излома свидетельствует, в частности, о том, что адденды комплексного иона, занимающие разные положения, имеют различную прочность связи с комплексообразователем. [34]
Концентрацию свободного адденда [ А ] рассчитывают, принимая во внимание значения соответствующих констант его диссоциации и рН раствора. На основании полученных данных строят график зависимости [ М ] СВоб f ( D), откуда интерполяцией определяют концентрацию свободных ионов металла в широком интервале значений оптической плотности. [35]
Среди первичных аддендов фторалкены, по-видимому, вступают в реакцию легче, чем аллены. Хотя данных о реакциях цикло-присоединения кетенов еще слишком мало, чтобы можно было сделать обобщения, однако кетены, по-видимому, присоединяются к алкенам в более мягких условиях, чем те, в которых обычно происходит присоединение фторалкенов к алкенам. [36]
Группы аддендов вокруг центрального атома расположены в различных сферах. [37]
Если аддендом является анион кислородной кислоты, то присоединение его к комплексообраэователю осуществляется обычно через кислород. [38]
Если аддендом является анион кислородной кислоты, то присоединение его к комплексообразователю осуществляется обычно через кислород. [39]
Если аддендами являются нейтральные молекулы, то в этих случаях заряд комплекса равен заряду комплексообразователя. [40]
Если аддендами являются молекулы аммиака или воды, то они определенным образом ориентируются вокруг комп-лексообразователя. [41]
Ацетилацетон как адденд ( это относится и к другим - дикетонам) характеризуется высокой степенью универсальности. Так, например, известны производные целого ряда элементов, весьма сильно различающихся по способности к комплексообразованию. В частности, можно назвать описанные в литературе ацетилацетонаты титана, циркония, бериллия, алюминия, тория [18], кобальта [19], хрома, марганца, двухвалентной платины [20] и др. Своеобразие свойств этих соединений побудило нас подробнее заняться изучением соответствующих производных платиновых металлов. [42]
Если оптически деятельный адденд присоединяется к центральному иону за счет побочных валентностей, то такие вещества могут проявлять, а могут и не проявлять эффекта Коттона в области полосы поглощения за счет центрального атома. [43]
Влияние свойств адденда ( размер, дипольный момент) на термическую устойчивость комплексных соединений сказывается следующим образом. Четко определить связь между термической устойчивостью комплекса и размерами входящих в его состав аддендов трудно. Часто теплота образования комплексов увеличивается по мере уменьшения размера аддендов. Поэтому соединения, содержащие заместители меньшего размера, должны быть более устойчивыми. [44]
Определив принадлежность адденда к той или иной группе, можно примерно определить список комплексообразователей, способных присоединять данные адденды. [45]