Cтраница 1
Невозмущенные структуры, в которых соседние атомы несут электрические заряды одинакового знака, имеют гораздо меньшее значение, чем прочие структуры. [1]
Невозмущенные структуры, соседние атомы которых несут электрические заряды одного и того же знака, участвуют в резонансе в гораздо меньшей степени, чем прочие структуры. [2]
В образовавшейся невозмущенной структуре ( А) неспаренный электрон должен находиться в орто-положении, тогда как в ( Б) он будет находиться в пара-положении. Если мы примем теперь во внимание все три фенильные группы, то увидим, что в процессе резонанса нечетный электрон может занимать десять положений: у углерода метильной группы и в орто - и пара-положениях каждого из трех колец. [3]
Так как состояний, изображаемых невозмущенными структурами Ингольда, в молекуле реально не существует, очевидно также, что нет никакого явления вырождения, якобы обусловливающего особенности строения и реакционной способности молекул. [4]
Вообще говоря, желательно, чтобы невозмущенная структура, избираемая в качестве основы для вычисления резонансной энергии, была наиболее устойчивой из всех структур, которые предположительно могут участвовать в резонансе. [5]
При этом Ингольд признал, что невозмущенные структуры фактически не существуют. [6]
Так, как состояний, изображаемых невозмущенными структурами Ингольда, в молекуле реально не существует, очевидно также, что нет явления вырождения, могущего обусловливать особенности строения и реакционной способности молекул. Появление концепции резонанса было воспринято как создание прочной теоретической базы для представлений о мезомерии. С этого времени в органической химии фактически стала фигурировать единая концепция резонанса-мезомерии. Легко заметить, что невозмущенные структуры Ингольда тождественны резонансным структурам Паулинга, а теория мезомерии Ингольда, дающая идеалистическое толкование представлений о взаимном влиянии атомов, в этом вопросе ничем по существу не отличается от теории резонанса. [7]
Этот факт можно легко объяснить с точки зрения резонанса: число невозмущенных структур у - изоиндола меньше, чем у индола. [8]
Из сказанного ясно, что мезомерыый эффект и мезомерия не являются процессом превращения невозмущенных структур в реальные ( мезомерные) структуры, как это утверждает Ингольд. Ясно, что никакого взаимодействия ( наложения, резонанса), абстрагированных ( предельных, невозмущенных) структур быть не может, так как их нот - они плод абстракции. [9]
Если вместо фенильных групп имеются нафтильные группы, то мы видим, что число невозмущенных структур, в которых нечетный электрон может находиться в ядре, увеличивается с трех до семи в а-форме и до шести в [ 3-форме. [10]
Такое слагаемоз несовместимо с существованием оси симметрии второго порядка, параллельной локальному направлению п, в невозмущенной структуре. [11]
В приведенном выше рассуждении единственным фактором, который рассматривался как определяющий степень резонансной стабилизации, было число невозмущенных структур. Однако относительные устойчивости невозмущенных структур также должны играть существенную роль, и с этим должно быть в известной мере связано то, что влияния 3-нафтила и л-дифенилила оказываются не вполне идентичными. Оно может оказаться очень важным фактором в тех случаях, когда будет мешать сохранению плоскостной конфигурации и таким образом противодействовать резонансу. Подтверждение этой точки зрения вытекает из недавних работ нескольких исследователей. Так, Мюллер и Крук [62] показали, что введение таких больших групп, как хризил и фенантрил, увеличивает устойчивость триарилметильных радикалов. Но Бахман и Клетцель [63] обнаружили, что хотя устойчивость радикалов 1 -, 2 - и 3-фенантрилдифенилметила в темноте относительно велика, однако и 9-фенантрилдифенилметил и 9-фенантрилдифениленметил разлагаются самопроизвольно. [12]
Пусть х переменная величина, а % 0 есть значение % в состоянии покоя жидкости или устойчивость невозмущенной структуры дисперсной фазы - таков ее физический смысл. [13]
Термином резонансная энергия обозначают разность между энергией системы в ее наиболее вероятном состоянии и в наиболее устойчивой из ее невозмущенных структур. [14]
Это объясняется тем, что немолекулярные слои нередко имеют сравнительно высокую симметрию, которая накладывает слишком жесткие ограничения на образование невозмущенной структуры. [15]