Cтраница 2
Полученные результаты удовлетворительно коррелировали между собой. Это исследование было посвящено, главным образом, измерению степени циклизации и элоксидирова-ния, а не различению изомерных диеновых структур. [16]
Пиррол является очень слабым основанием, так как неподеленная электронная пара атома азота участвует в образовании ароматического секстета и в координировании протона. Пиррол при растворении в концентрированных водных растворах минеральных кислот полимеризуется, поскольку при протонировании эта электронная пара удаляется из электронного секстета ядра и молекула приобретает диеновую структуру. [17]
То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей СС. Это позволяет исключить диеновые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см 1 позволяет также исключить алленовые структуры. [18]
Эти реакции сравнимы с пробой Либермана, за исключением того, что они несколько менее чувствительны и окраска значительно более устойчива. Окраска при положительном результате меняется от фиолетово-красной до красной. Канифоль и ее производные, содержащие диеновые структуры типа абиетиновой кислоты, дают положительный результат. Большинство растворов дают также яркую оранжево-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете, однако в случае некоторых лаков и лаковых композиций флуоресценция становится зеленовато-желтой. Чистые дегидроабиетино-вая, дигидроабиетиновая, тетрагидроабиетиновая кислоты и кислоты типа пимариновой, каждая в отдельности или в смеси друг с другом, так же как продукты конденсации левопимариновой кислоты с малеиновым ангидридом, дают бледно-желтые окраски и слабую зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. [19]
Нами было показано [5], что ( C5H5) 2Hg может быть получена из СБН5Т1 в тетрагидрофуране с количественным выходом. Однако без детального изучения эта реакция не может быть использована для доказательства диеновой структуры циклопентадиенильных колец в ( C6H5) 2Hg ( ср. Нами найдено, что С5Н5Т1, для которого доказана симметричная структура [7, 8], реагирует с малеиновым ангидридом. Из продуктов реакции выделена бициклогептендикарбоновая кислота. Водный раствор KGN при 20 С разрушает ( C5H6) 2Hg, причем количественно выделяется циклопентадиен. Бутилмеркаптан полностью разрушает ( C5H5) 2Hg в эфире на холоду. [20]
Более того, поскольку максимум поглощения изменяется в различных средах всего на 1 - 2 ммк, не обязательно проводить сравнение с измерением в стандартном растворителе, хотя все же это желательно делать, выбирая при этом в качестве стандартного растворителя этанол. Тщательное изучение спектров позволяет обнаружить особенности, находящиеся в пределах выполнимости правил. Таким образом, тщательное изучение модельных соединений может раскрыть тонкие различия структуры, находящиеся вне границ применимости указанных правил, и эти правила, следовательно, можно рассматривать только как первый шаг в спектральном анализе диеновых структур. [21]
Масла представляют собою главным образом высокомолекулярные углеводороды смешанного строения, в состав которых входят парафиновые, циклопарафиновые ( нафтеновые) и ароматические структуры. Преимущественный рост карбоидных образований в длину при коксовании масел, принципиально сходный с образованием линейных полимеров из углеводородных мономеров, отражается на текстуре получающегося кокса. По теории радикальной полимеризации [15] наличие двойных связей приводит к образованию перекрещивающихся цепей и, далее, трехмерных сетчатых структур. Следовательно, чем меньше непредельных и, особенно, диеновых структур, тем длиннее должны быть цепи карбоидных линейных структур. [22]