Cтраница 2
Видна тонкая колебательная структура. [16]
Какая-либо тонкая колебательная структура полос не обнаружена. Это может указывать на возбуждение молекул до состояния диссоциации. Для выяснения этого вопроса требуются эксперименты с высоким разрешением. [17]
Наличие колебательной структуры в полосах поглощения данных соединений можно коррелировать с их способностью к флуоресценции, так как жесткость молекулы оказывает влияние на оба этих явления. [18]
![]() |
Схема л-электронных уровней.| Сравнение системы уровней. [19] |
Проявление колебательной структуры в электронных спектрах многоатомных молекул сильно зависит от агрегатного состояния вещества. [20]
Анализы колебательной структуры, произведенные Гедфельдом и Паркером, не вполне между собой согласуются. [21]
Исследование колебательной структуры в этих случаях также позволяет сделать вполне определенное заключение, что молекулы линейны в основных состояниях и нелинейны в своих первых возбужденных состояниях. [22]
![]() |
Колебательные состояния исходной молекулы М и ионизованной молекулы М.| Колебательная структура в УФС-спектре. [23] |
Кроме колебательной структуры, в спектрах УФС наблюдается и другая тонкая структура. [24]
Анализ колебательной структуры показывает, что наиболее сильные широкие полосы смещены на 383 см 1 по сравнению с главными резкими полосами. Кроме того, есть горячие полосы1) перпендикулярного типа, отстоящие на 919 см 1 в сторону больших длин волн от главных полос параллельного типа. Последняя частота действительно соответствует наблюдаемой 62g - частоте в спектре комбинационного рассеяния. Важный вывод, согласующийся с колебательными правилами отбора, состоит в том, что горячие полосы, в которых частота 919 см 1 ( или 721 см 1 для C4D4N2) дважды возбуждена, снова имеют такую же резкую параллельную структуру, как и соответствующие главные полосы. [25]
Анализ колебательной структуры системы С2П - Л2П выполнен Малликеном [2973] по кантам полос. Энергия возбуждения состояния Л2П неизвестна, так как переход Л2П - Х22 в спектре SiN не наблюдался. [26]
Вид колебательной структуры полос УФС дает некоторую информацию о характеристиках связывания фотоионизованных электронов. Ионизация несвязывающих электронов приводит к иону с тем же межъядерным расстоянием, что и в исходной молекуле. Возвращаясь к спектру N2 на рис. 16.8, мы видим, что ионизация электронов либо с уровня 3ag при 15 6 эВ, либо с уровня 2а при 18 8 эВ в каждом случае дает по существу один интенсивный пик. Это обусловлено тем, что данные уровни имеют соответственно слабо разрыхляющий и слабо связывающий характеры. [27]
Анализ колебательной структуры основных полос на первый взгляд не представляет затруднений. Каждая интенсивная полоса сопровождается короткими прогрессиями с частотами 824, 1322 и 2872 см-1, которые в свою очередь могут быть отнесены к деформационному колебанию v ( соответствующему неплоскому колебанию плоской молекулы ( см. [23], стр. [28]
Анализ колебательной структуры полос синей системы, проведенный Маханти [2739], анализ колебательной и вращательной структуры инфракрасной системы, выполненный Альмквистом и Лагерквистом [519, 521] и Лагерквистом и Селином [2532], а также анализ колебательной и вращательной структуры синей системы, проведенный Ковачем и Будо [2468, 2469] и Деэжи, Коцкашем и Матраи [1278], приводит к прекрасно согласующимся постоянным состояния - XJ2 молекулы SrO. Рекомендуемые в работе [2532] вращательные и колебательные постоянные SrO в состоянии Х 2 получены на основании результатов исследования полос 0 - 2, 1 - 3, 2 - 4, 3 - - 5 системы Л 2 - X1S и выполненного ранее [521] анализа полос 4 - 1, 3 - 0, 3 - 1, 2 - 0, 1 - О, О-0 и 0 - 1 этой же системы. [29]
Из-за отсутствия колебательной структуры в полосе фенантролина, поляризованной по длинной оси, снятые при комнатной температуре спектры КД [ Ni ( phen) 3 ] 2, [ Ni ( phen) 2bipy ] 2 и [ Ni ( bipy) 2phen ] 2 ( рис. 5 - 64) нельзя проанализировать так подробно. В спектре / - [ № ( рЬеп) 3 ] 2 главные положительная и отрицательная полосы при 38 8 и 36 6 кК происходят от полосы Р, тогда как отрицательный эффект Кот-тона при 34 кК соответствует полосе р, а две слабые полосы КД около 30 кК происходят от а-системы. Следующий наиболее важный эффект Коттона - отрицательная полоса при 33 9 кК, которая проявляется также и для [ Ni ( phen) 3 ] 2 и обусловлена главным образом р-полосой фенантролина. [30]