Изотактическая структура
Cтраница 3
Наметкин, Тоичпев, Дургарьян [179] и другие [42. 43] исследовали полимеризацию аллильных и металлильных производных некоторых сила-нов в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов ( С2Н5) зА1 Т1С14 и получили новые полимеры изотактической структуры. [31]
Другие соединения калия, содержащие арильную группу, такие как ( CeHs CK, СбНп ( С6Н5) 2СК и ( СеНзЬСНК, были испытаны в качестве катализаторов полимеризации стирола; образующийся полистирол имел изотактическую структуру и обладал кристалличностью, близкой к кристалличности полистирола, полученного на алфиновых катализаторах. [32]
 |
Схематическое изображение пространственного расположения атома углерода изотактического полипропилена ( в кристаллическом состоянии. [33] |
Кроме изотактических, синдиотактических и атакти-ческих полимеров можно также получить полимеры, макромолекулы которых на определенном участке имеют изотактическое строение, а затем заместители меняют свое расположение в пространстве на противоположное, сохраняя при этом изотактическую структуру. [34]
Эффективность смешанного катализатора полимеризации пропилена при низком давлении достигает максимального значения, когда бутиллитий и четыреххлористый титан берутся в молярном отношении от 2: 5 до 1: 8; образующийся полимер содержит до 60 % изотактической структуры. При отношении 1: 1 эффективность вновь резко возрастает, однако образующийся в этих условиях полимер в значительной степени атактичен. [35]
 |
Различные конфигурации полимеров ТНПБ - СНК-СНг -. [36] |
Как уже отмечалось ранее, для виниловых полимеров, содержащих асимметричный атом углерода, характерно существование звеньев в виде правых ( правовращающих) или левых ( левовращающих) стереоизомеров При соединении однотипных стереоизомеров ( I или и) образуются изотактические структуры ближнего порядка, а при последовательном их чередовании - синдиотакгические. [37]
Если обозначить конфигурацию, в которой боковой радикал R находится над плоскостью, образованной углеродными атомами фрагмента цепи, как d, и конфигурацию, в которой радикал R находится под упомянутой плоскостью, как I, то последовательность боковых радикалов R в положении ddd или же III будет соответствовать изотактической структуре, последовательность did или Idl соответствует синдиотактической структуре, и последовательности dll, Idd или lid соответствуют гетеротактической структуре. [38]
В кристаллическом состоянии цепи имеют спиралевидную форму; независимо от симметрии кристаллов период идентичности элементарной ячейки вдоль оси цепи 6 4 - 6 6 А, что соответствует трем элементарным звеньям. Изотактической структурой обладает также полимер винилизобутилового эфира. [39]
В кристаллическом состоянии полистирол по физическим свойствам отличается от своей аморфной формы. В изотактической структуре все стереоизомерные группы расположены по одну сторону плоскости основной цепи. При синдиотактиче-ской структуре имеет место чередующееся расположе - П-17. [40]
В кристаллическом состоянии полистирол по физическим свойствам отличается от своей аморфной формы. В изотактической структуре все стереоизомерные группы расположены по одну сторону плоскости основной цепи. При синдиотактиче-ской структуре имеет место чередующееся расположение групп. При атактиче-ской структуре группы расположены нерегулярно. [41]
Однако при плавлении изотактическая структура не сохраняется и изотактический полистирол переходит в обычный. [42]
Как видно из этих данных, суммарная энергия активации деструкции ПАН-Р равна 59 8 ккал / моль, а ПАН-К - 42 5 ккал / моль. Таким образом, наличие изотактической структуры обусловливает, с одной стороны, повышение термической стойкости ( судя по значениям предела разложения), а с другой стороны - уменьшение эффективной энергии активации процессов, связанных с выделением летучих продуктов. [43]
Полимеризация проходит по анионно-ко-ординационному механизму. Полученный таким образом ПП имеет изотактическую структуру с регулярно построенной ( голова к хвосту) цепью. ПП всегда содержится небольшое количество ( 2 - 5 %) ата-ктической аморфной фазы. [44]
Страницы: 1 2 3 4