Cтраница 4
Из работ группы Прелога [235] и других исследователей вытекает вероятность легкого образования мостиковых структур в циклах средних размеров. В немногих известных природных соединениях с такими циклами подобные превращения действительно происходят. Так, десятичленный цикл пиретрозина при окислении легко образует мостик ( см. стр. [46]
Особенно четко различие в частотах v ( CN) выявляется при сопоставлении концевых и мостиковых структур одних и тех же металлов. Для иллюстрации в табл. 5 приведены некоторые примеры. Поскольку Со, Ni и Си свойственны координационные числа 4 - 6, можно не сомневаться, что в простых родакидах Co ( SCN) 2, Ni ( SCN) 2 - H2O, Cu ( SCN) 2 все или, по-крайней мере, часть роданогрупп являются мостиковыми. Соответственно частоты v ( CN) в этих роданидах лежат значительно выше, чем в комплексных роданидах тех же металлов. [47]
Джанниа и Гуа 1157) объясняют различие температур плавления наличием соединения с мостиковой структурой XXV, однако это объяснение неудовлетворительно, так как противоречит правилу Бредта. [48]
И наконец, для кремния ( IV) наряду с рассмотренными выше типами мостиковых структур возможно образование трехмерного полимера ( SiO2) 3oo, в котором роль мостиковых атомов от каждого оксосиликатного тетраэдра играют четыре атома кислорода. [49]
И наконец, для кремния ( IV) наряду с рассмотренными выше типами мостиковых структур возможно образование трехмерного полимера ( 5Ю2) зоо, в котором роль мостиковых атомов от каждого оксосиликатного тетраэдра играют четыре атома кислорода. [50]