Высокосимметричная структура

Cтраница 1

Высокосимметричная структура в равновесном состоянии под влиянием низкочастотных колебаний большой амплитуды может выглядеть менее симметричной в некотором усредненном состоянии. Мы приходим к такому выводу, потому что не был проанализирован вопрос о характере смещений ядер в той временной шкале, которая соответствует указанным внутримолекулярным колебаниям. Все они являются примерами того, как деформационные колебания большой амплитуды понижают симметрию средней структуры по сравнению с симметрией равновесного состояния. Разумеется, не все дигалогениды металлов имеют линейную равновесную и изогнутую среднюю структуры. [1]

Схематическое изображение молекулы димера М 1На13. [2]

Вследствие высокосимметричной структуры этих кристаллов, прямой электростатический эффект зарядов других ионов пренебрежимо мал. [3]

Упаковка молекул в этой своеобразной высокосимметричной структуре описана в главе IV ( стр. [4]

В отличие от бо-раиов эти ионы имеют высокосимметричные структуры и представляют собой борные аналоги ароматических углеводородов В таких структурах наблюдается значительная делокализация небольшого числа электронов, в то время как в нейтральных борапах имеются локализованные 3-центровые связи. Соли шс-лочных металлов с аннонами BIOHI02 - и BJ2Hi22 - именно поэтому чрезвычайно устойчивы. [5]

В современном синтезе подобные идеи оказываются чрезвычайно плодотворными, особенно в применении к задачам получения высокосимметричных структур. [6]

Использование принципа наименьшего движения описанным способом автоматически ведет к переходному состоянию достаточно высокой симметрии, но известны случаи, где можно показать, что высокосимметричная структура не может быть переходным состоянием. [7]

Шведские квантовые химики теоретически проанализироали236 возможность существования наименьшего устойчивого фуллерена С2о - Полностью симметричная молекула 20 имеет структуру додекаэдра. Расчет такой высокосимметричной структуры показал, что ее основное электронное состояние пространственно вырождено. Согласно теореме Яна-Теллера вырожденное состояние геометрически неустойчиво и деформация молекулы должна приводить к понижению симметрии. Не углубляясь в тонкости этой сложнейшей работы, можно отметить основные параметры молекулы, найденные в результате расчетов: в основном состоянии полициклическая каркасная структура молекулы С2о имеет симметрию D5t, и триплетное основное электронное состояние. Фуллереновая структура молекулы С2о должна быть вполне устойчивой, так как линейные структуры ацетиленового или кумуленового типа имеют значительно более высокую энергию. [8]

Наличие в плоской и высокосимметричной структуре последнего четырех электроноакцепторных циангрупп приводит к уменьшению я-электронной плотности в полиеновой системе, вследствие чего ТЦХДМ проявляет себя как я-кислота. [9]

Приведенные выше описания не являются полными. Они предназначаются скорее для того, чтобы дать некоторые представления для характеристики этих двух высокосимметричных структур, а не для строгого рассмотрения. [10]

Поэтому, например, такие оксиды, как СаО или MgO, не имеют полиморфных форм, a Si02 со значительной степенью ковалентности связи обладает ярко выраженным полиморфизмом. С этой же точки зрения объясняется и то, что высокотемпературные полиморфные формы часто ( хотя и не всегда) имеют более высокую симметрию. Такие высокосимметричные структуры обладают хорошей способностью к максимальной аккумуляции тепловой энергии, поскольку тепловые колебания в них распределяются равномерно между всеми связями и характеризуются большей частотой и энергоемкостью по сравнению с менее симметричными структурами, где основные напряжения испытывают лишь отдельные связи. [11]

Но каждая из гипотез по-своему небезупречна. Например, непонятна причина образования кластера с высокой термодинамической стабильностью, обладающего замкнутой электронной оболочкой, тогда как природа уже на микроуровне обычно стремится к хаосу и беспорядку. Возникновение высокосимметричной структуры Сбо из осколков Сп также противоречит закону роста энтропии. Представляется энергетически маловероятным и синтез двух конденсированных бензольных колец с образованием Сю. И хотя многие предположения основываются на известных выкладках кристаллохимии, причина вышеперечисленных несоответствий лежит все-таки в электронных макроуровневых взаимоотношениях. [12]

Бис ( триметилсилил) амид лития легко отделяется при перекристаллизации. Бесцветный кристаллический трис [ бис ( триметилсилил) амино ] алюман сублимируется в вакууме и растворим в неполярных растворителях. Соединение обладает высокосимметричной структурой - при 54 водородных атомах в спектре ядерно-магнитного резонанса, проявляется лишь один резкий сигнал. Шарообразная форма молекулы с экранированным центральным атомом алюминия делает невозможной димеризацию. [13]

Связь между структурными типами перовскита, K2PtCl6 и криолита. [14]

Заполнение октаэдрических позиций атомами В, как показано1 на рис. 10.7, приводит к структуре А2В Х6 ( I PtCle), для которой объем элементарной ячейки в восемь раз больше объема малого куба. Заполнение дополнительных октаэдрических позиций, выделенных на рисунке для атомов В, приводит к структуре криолита А2 ( В В / /) Хб, а если В В, то это уже структура типа перовскита АВХ3 с элементарной ячейкой меньшего размера. Другими словами, высокосимметричная структура, приведенная на рис. 10.7, при u l / 4 представляет собой сверхструктуру перовскита ( ср. [15]

Страницы: 1 2