Резонансное влияние

Cтраница 1

Резонансное влияние - / - заместителей у реакционного центра проявляется в полной мере, если соблюдается условие копланарно-сти. При наличии двух, а особенно трех - R-rpynn, их стерическое взаимодействие друг с другом нарушает копланарность в карбанионе ( стерические препятствия сопряжению), противодействуя повышению кислотности. Этот эффект проявляется тем ярче, чем объемистее - / - группы, отсутствуя в случае таких линейных заместителей, как - CN. Этим объясняется, почему накопление у реакционного центра нитрогрупп и нитрильных групп дает неодинаковый эффект. [1]

Направление пространственного и резонансного влияния заместителей на скорости пли равновесия может быть предсказано на основе знаний об изменениях строения у реакционного центра. [2]

В этих случаях резонансное влияние метильной группы может передаваться к положительно заряженному атому углерода в соответствующем карбониевом ионе через промежуточное бензольное кольцо. Поэтому, если вторичные изотопные эффекты обусловлены сверхсопряжением, можно ожидать вторичного изотопного эффекта в соответствующих тридейтероме-тильных производных. [3]

При грубо-приближенном учете резонансного влияния я-электронных систем, заместителям, способным к такому резонансу, присваивается значение соответствующей константы заместителя, равное единице, а для всех остальных заместителей эти величины принимаются равными нулю. [4]

Втором эффект связан с резонансным влиянием первой гармоники в структуре магнитного ноля па аксиальное движение ионов. [5]

Модифицированная четвертая версия включает попытки различить теоретически индуктивное и резонансное влияние заместителей, в частности алкильных групп. [6]

Резонанс функционального центра с бензольным кольцом обычно не вызывает резонансного влияния на скорость в пределах данного ряда реакций мета - и гаора-замещенпых производных бензола, но полярные влияния заместителей лучше попять на той основе, что они складываются из индуктивного и резонансного полярных влияний. [7]

Зависимость между тФ и а Тафта. [8]

Можно было предположить, что эти отклонения связаны с резонансными влияниями. [9]

Приведенное уравнение (1.36) применимо лишь для процессов, в которых стерическое и резонансное влияния заместителей либо отсутствуют, либо они постоянны для данного набора заместителей. [10]

В амидах кислот активность нуклеофильного центра на атоме азота подавлена в результате индукционного и резонансного влияния ацильного заместителя. Одновременно амиды обладают повышенной N - Н - кислотностью, что дает возможность применить основный катализ для повышения нуклеофиль-ности центра на атоме азота. [11]

Однако как сам характер величин ая, так и зависимость от реакционной серии относительной интенсивности резонансного влияния ( R) - и ( - R) - заместителей, говорит об ограниченной области удовлетворительной применимости этого уравнения, содержащего только одно единственное слагаемое ( Зад для характеристики резонансного влияния заместителей. [12]

Что же касается других ароматических систем, то подход с явным раздельным учетом индукционного и резонансных влияний заместителей в ароматическом ядре несомненно более перспективен. Вследствие этого моделирование такого подхода на примере производных мета - и лара-замещенных фенилов далеко не лишено смысла. [13]

Если следовать этой линии доказательств, то большой разброс на рис. 37 может быть приписан переменному пространственному и резонансному влиянию на скорость гидролиза эфира. [14]

В первом случае гидролиз, связанный с образованием переходного комплекса, затруднен в связи с резонансным влиянием ядра, во втором - относительная легкость образования дифениларильного радикала облегчает гидролиз. В случае гидролиза соединений, содержащих атомы хлора в боковых цепях, гидролиз облегчается в присутствии растворителей лолярного характера, которые способствуют диссоциации молекул с образованием свободных радикалов. Для соединений с атомами хлора, присоединенными к ароматическому ядру, скорость гидролиза возрастает при избытке ионов ОН -, поскольку в таких условиях создаются благоприятные условия для образования переходных комплексов. Стабильность хлорированных ароматических углеводородов снижается при наличии примеси производных с атомами хлора в боковых цепях. [15]

Страницы: 1 2 3 4