Cтраница 4
В заключение следует отметить, что изучение сферолитных структур и единичных кристаллов в полимерах было начато буквально в самые последние годы и что интенсивное развитие этой области учения о полимерах, которое она претерпевает в настоящее время, внесет несомненно большую ясность в механизм возникновения таких кристаллических образований и в понимание их свойств. [46]
Необходимо отметить, что вытягивание нитей со сферолитной структурой часто протекает с образованием шейки. При ее вытягивании наблюдается образование шейки, которая затем распространяется по образцу. Вначале при деформации 5 - 10 % наблюдается резкое возрастание напряжения - разрушается сферолитная структура и образуется шейка. Затем шейка распространяется по образцу при постоянном напряжении. После вытягивания на 150 % напряжение начинает снова возрастать. [47]
Пленки, полученные из раствора полимера, имеют большие сферолитные структуры, отчетливо видимые в оптическом микроскопе. Как впервые было сообщено Алленом и др. [5], нагревание через Т () при 90 С не приводит к изменению макроскопической морфологии образца при наблюдении в оптическом микроскопе. Морфология сферолитов не изменяется вплоть до температуры плавления при 240 С, однако отмечено небольшое частично обратимое возрастание двойного лучепреломления. Перекристаллизация из расплава приводит к образованию игольчатых кристаллов, а не к исходной сферолитной структуре. При температуре выше Т ( 1) кристаллическая дифрактограмма сводится к единственному рефлексу с периодом 11 А [5], свидетельствуя о переходе в частично упорядоченное состояние, что детально будет обсуждаться в разд. У арилоксизамещенных полимеров кристаллическая структура находится вне разрешающей силы оптического микроскопа, а температура плавления близка к температуре разложения или выше, поэтому прямое сравнительное наблюдение морфологии с помощью оптического микроскопа невозможно. [48]
Пленки, полученные из раствора полимера, имеют большие сферолитные структуры, отчетливо видимые в оптическом микроскопе. Как впервые было сообщено Алленом и др. [5], нагревание через Т () лри 90 С не приводит к изменению макроскопической морфологии образца при наблюдении в оптическом микроскопе. Морфология сферолитов не изменяется вплоть до температуры плавления при 240 С, однако отмечено небольшое частично обратимое возрастание двойного лучепреломления. Перекристаллизация из расплава приводит к образованию игольчатых кристаллов, а не к исходной сферолитной структуре. При температуре выше Т ( 1) кристаллическая дифра: ктограмма сводится к единственному рефлексу с периодом-11 А [5], свидетельствуя о переходе в частично упорядоченное состояние, что детально будет обсуждаться в разд. У арилоксизамещенных полимеров кристаллическая структура находится вне разрешающей силы оптического микроскопа, а температура плавления близка к температуре разложения или выше, поэтому прямое сравнительное наблюдение морфологии с помощью оптического микроскопа невозможно. [49]
На рис. 43 показаны эти два морфологических типа сферолитных структур в поляризационном микроскопе в скрещенных николях. Как показали исследования, возникновение того или иного морфологического типа связано с кинетическими условиями кристаллизации. Обычно при быстрой кристаллизации полимера возникают сферо-литы радиального типа, а при медленной - сферолиты кольцевого типа даже для одного и того же полимера. [50]
![]() |
Электронная микрофотография кристалла вируса некроза табака ( X53 000. [51] |
Кристаллизация полимеров из расплава обычно приводит к формированию сферолитной структуры, причем различные некристаллизующиеся примеси выталкиваются на поверхность кристаллических образований. Рост кристаллитов происходит преимущественно в сторону чистого расплава, так как находящиеся на поверхности граней примеси замедляют рост. В результате образуются радиальные сферолиты, построенные из фибрилл. В дальнейшем совершенствование структуры продолжается вследствие кристаллизации примесей или в результате совершенствования порядка в кристаллитах. [52]
Мак-Крам и Моррис обнаружили, что значительные изменения сферолитной структуры не оказывают влияния на форму дисперсионной кривой в области а-релаксации. Они согласны с выводом Такаянаги о том, что этот тип релаксации связан с молекулярным движением внутри кристаллов. Как Синнот, так и Мак-Крам и Моррис наблюдали заметное влияние облучения электронами на а - и а - релаксационные процессы, в то время как - процесс при облучении оставался без изменений. [54]
К этому моменту в образце уже нет остатков сферолитной структуры и он полностью состоит из микрофибрилл. [55]
![]() |
Сферолиты полиэтилена, наблюдаемые между скрещенными поляризатором и анализатором в микроскопе. [56] |
Многие полимерные системы при кристаллизации из расплава образуют сферолитную структуру. Обычно виден характерный мальтийский крест, когда полимер помещен между скрещенными николями в поляризационном микроскопе. На рис. 54 показано несколько типичных сферолитов в полиэтилене низкой плотности. Сферолпты способны расти по всем трем направлениям, их диа. Наблюдения с помощью электронного микроскопа показали, что некоторые сферолиты обладают пластинчатой структурой, подобно единичным кристаллам, и имеются данные13 в пользу того, что сферолиты представляют собой совокупность таких кристаллов. [57]
Этот полимер, обладающий гибкими макромолекулами, дает прекрасно развитую сферолитную структуру, причем сферолиты отделены друг от друга четкими границами раздела. Диаграммы растяжения полипропиленоксида имеют обычный вид ( рис. IV.33), - I, рассматривая их, можно видеть три температурные области с раз-яичным характером разрушения. [58]
В эксперименте лазерным пучком освещается прозрачная пленка, имеющая двулучепреломляющие сферолитные структуры. [59]
![]() |
Изменение интенсивности поляризованного света при нагревании смесей полиэтилена, содержащих различное количество полипропилена. [60] |