Мультиплетная структура - спектр
Cтраница 1
Мультиплетная структура спектров ЯМР может быть рассчитана теоретически. Разработан ряд достаточно совершенных программ построения спектров, которые позволяют по известным значениям констант спин-спинового взаимодействия и химических сдвигов провести расчет теоретического спектра. [1]
Степень разрешенности и мультиплетная структура спектров оказывается очень индивидуальной для системы растворенное вещество - растворитель. Большая чувствительность структуры спектра к растворителю, способу замораживания и концентрации, а в определенных случаях к примесям является хорошим индикатором при изучении тонких эффектов межмолекулярных взаимодействий. [2]
У элементов со сложной мультиплетной структурой спектров также наиболее сильны в поглощении неяркие эмиссионные линии. [3]
Спин-спиновое взаимодействие приводит к появлению дополнительной мультиплетной структуры спектров. Если в отсутствие - косвенного взаимодействия ядро А дает резонанс на частоте VA, то при включении этого взаимодействия половина спинов iA испытывает воздействие дополнительного поля ядер В, ориентированных параллельно ЛА, а другая половина - ядер В, ориентирован иых антипараллельно ИА. [4]
При проведении расчетов спектральных коэффициентов поглощения мультиплетную структуру спектра таких элементов следует учитывать не в приближении jj - связи, а, как правило, в приближении связи промежуточного типа [144, 157, 174], что значительно усложняет расчеты. [5]
Таким образом, внутренняя симметрия может проявиться посредством мультиплетной структуры спектра масс, законов сохранения для аддитивных и неаддитивных квантовых чисел, а также существования соотношений между сечениями различных процессов. [6]
В видимой и УФ-областях получается связанная со спин-спиновым взаимодействием мультиплетная структура спектра. [7]
Рассмотрим теперь на примере атома натрия, как существование спина электрона может объяснить мультиплетную структуру спектра. Поскольку момент атомного остатка равен нулю, момент атома натрия равен моменту валентного электрона. Момент же электрона будет слагаться из двух моментов: орбитального MI, обусловленного движением электрона в атоме, и спинового Ms, не связанного с движением электрона в пространстве. Результирующая этих двух моментов дает полный момент импульса валентного электрона. Величина полного момента Mj определяется квантовым числом. [8]
Наличие квадрупольного момента приводит к резкому уменьшению времени ядерной релаксации и, как следствие, к смазыванию мультиплетной структуры спектров. Спектры ЯМР квадрупольных ядер существенно уширены, так что для их регистрации можно использовать спектрометры широких линий. [9]
Зная же нулевое приближение волновой функции (20.2), а также дополнительную энергию взаимодействия, описывающую релятивистские [ см. (19.18) ] и спиновые [ см. (19.23) и (19.24) ] эффекты, можно найти соответствующие энергетические уровни, характеризующие мультиплетную структуру спектра. [10]
Рассматривая нормальный эффект Зеемана, мы не учитывали спин-орбитального взаимодействия, которое, как показано в § 1 гл. X, определяет мультиплетную структуру спектра. Такое упрощение допустимо, если действие внешнего магнитного поля существенно больше спин-орбитального взаимодействия. Картина спектра оказывается гораздо сложнее, чем в случае нормального эффекта Зеемана, и поэтому явление носит название сложного эффекта Зеемана. [11]
Кинетика и механизм большого числа органических реакций связаны с обменом ядер и электронов. При этом происходят характерные изменения мультиплетной структуры спектров ЯМР. Одни линии претерпевают уширение, другие остаются узкими, некоторые сливаются в одну линию. Такого рода изменения в спектре связаны с движением ядер, частоты которых можно сравнить с величиной ламоровой прецессии каждого ядра. Временной диапазон реакций, которые могут быть зарегистрированы в рамках ЯМР-спектроскопии, достаточно широк. [12]
Как можно видеть из рисунков, расчет по формуле ( 35) дает удовлетворительное согласие с экспериментом. В то же время расчет без учета мультиплетной структуры спектра не описывает эксперимент в области сильных линий. [14]
Страницы: 1 2