Мультиплетная структура - спектр
Cтраница 2
Как видно из рис. 5.18, расчет сечений фотоионизации без перебора конфигураций ионов дает слишком грубый результат, тогда как эффективная методика хорошо согласуется с детальным расчетом. Более того, увеличение числа рассматриваемых конфигураций в детальном расчете, а также учет мультиплетной структуры спектра и других эффектов уширения и расщепления приведут, по-видимому, к еще большему соответствию. [16]
Форму линии Jab ( u) при этом обычно считают зависящей лишь от конфигурации Д и квантовых чисел nl и n l начального и конечного состояний электрона. Мы также воспользуемся здесь этим приближением, однако в § 5 будет показано, как можно учесть мультиплетную структуру спектра с помощью некоторого эффективного профиля. [17]
Структура многоквантовых спектров похожа на соответствующие одноквантовые спектры, но обычно имеет более простой вид. В твердых телах и жидких кристаллах спектры расщепляются или уширяются благодаря дипольному или квадрупольному взаимодействиям, в то время как в изотропных жидкостях наблюдается мультиплетная структура спектров, обусловленная скалярным взаимодействием. [19]
Введение таких симметрии составляет первый этап в теоретической обработке данных об элементарных частицах. Именно с помощью приближенных симметрии можно понять мультиплетную структуру спектра масс. Приближенные симметрии представляют собой удобный ( а иногда единственный) язык для описания сильно взаимодействующих частиц. Поэтому выявление последовательных ступеней симметрии, соответствующих взаимодействиям все увеличивающейся силы, составляет одну из главных проблем классификации. [20]
Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе ( стр. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни - менее 10 - 10 сек. [21]
Эти эффекты не наблюдаются с такими ядрами, как хлор и бром, поскольку времена релаксации для этих ядер, как правило, значительно короче. Простой расчет с помощью соотношения (4.33) показывает, что при разумном значении константы спин-спинового взаимодействия ( 100 Гц) и при Tf ( квад-руп. Rz) пренебрежимо мало - Скалярная релаксация может происходить также в случае, когда А зависит от времени. Этот случай часто называют скалярной релаксацией первого рода, он наблюдается при наличии химического обмена. В этом случае локальное поле на ядре / равно AS / i /, если / и S ковалентно связаны в одной молекуле, и равно нулю в остальных случаях. Если частота химического обмена значительно больше, чем константа связи А и I / T. S, и если время, которое ядра проводят в несвязанном состоянии, мало по сравнению с временем нахождения в связанном состоянии, то мультиплетная структура спектра исчезает и наблюдается только одна резонансная линия. Этот случай совершенно аналогичен скалярной релаксации второго рода, рассмотренной выше, и выражения (4.32) и (4.33) действительны и для этого случая; нужно лишь заменить т s нате - время обмена. [22]
Страницы: 1 2