Cтраница 1
Активирующее влияние сопряженных карбонильной и нитрильной функций ясно проявляется из приведенных выше данных. Активность фенилакрилата в 3 5 раза выше активности этилакрилата; обычно фениловые эфиры занимают промежуточное положение между алкиловыми эфирами и ангидридами кислот. Повышенная диполярофильная активность горанс-олефинов по сравнению с г мс-изомерами была уже объяснена нами ранее. [1]
Активирующее влияние ненасыщенных - заместителей, видимо, объясняется перекрыванием я-орбиталей с аллильной системой в переходном состоянии на той ступени, которая определяет скорость реакции. [2]
Активирующее влияние сопряженных карбонильной и нитрильной функций ясно проявляется из приведенных выше данных. Активность фенилакрилата в 3 5 раза выше активности этилакрилата; обычно фениловые эфиры занимают промежуточное положение между алкиловыми эфирами и ангидридами кислот. Повышенная диполярофильная активность траис-олефинов по сравнению с г ( ис-изомерами была уже объяснена нами ранее. [3]
Активирующее влияние, оказываемое нитрогруппой на атом галогена, ярко иллюстрируется сравнением реакционноспособности 2-хлор - 5-нитро-пиридина и 2-хлор - 5-аминопиридина. Если первый из них смешать с морфо-лином, то уже при комнатной температуре происходит самопроизвольная реакция и через 15 - 20 мин. С другой стороны, 2-хлор - 5-аминопиридин после нагревания его в запаянной трубке с избытком морфолина и медной бронзой в течение 8 час. [4]
Активирующее влияние катиона на мономер подтверждается результатами работ Лассаля [85], где исследованы реакции окиси этилена с солями флуорена, 9-метилфлуорена и карба-зола. В этих системах возможна гораздо более широкая дифференциация активных частиц путем вариации температуры и среды, в частности, добавок окиси этилена; спектрально обнаружены практически все возможные ионные частицы - свободные ионы, контактные ионные пары, ионные тройники, а также пары ионов, разделенные растворителем и окисью этилена. Окись этилена, вопреки традиционно принимаемой низкой основности, оказывается способной сильно влиять на распределение активных центров даже в среде гексаметилфосфортриамида. [5]
![]() |
Зависимость свойств вулканизатов смесей на основе каучука СКД от содержания ПАВ. / - лецитин. 2 - фосфатиды. [6] |
Активирующее влияние лецитина и фосфатидов на процесс вулканизации определяет и качественные показатели вулканизатов. Экспериментальные данные, приведенные на рис. 3, показывают, что при оптимальном содержании фосфорорганических ПАВ повышается условное напряжение при 300 % удлинении, прочность при разрыве, сопротивление раздиру, снижается относительное удлипени. [7]
Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения на полимер - при пластикации каучука 10 и циклическом деформировании резин и. Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. [8]
Активирующее влияние MeS-группы убывает с расстоянием от реакционного центра в соответствии с - / - эффектом заместителя. Исключение составляет положение 5 метил-2 - тиенилсуль-фида, где проявляется в большой степени активирующее действие гетероатома тиофенового кольца, связанное, возможно, со стабилизацией карбаниона за счет участия вакантных d - орбиталей атома серы. [9]
![]() |
Термомеханические кривые полиснпоксанов при растягивающих напряжениях 0 2 ( 1, О 1 ( 2 и О. О5 ( 3 Н / см2. [10] |
Активирующее влияние напряжений при этом проявляется в существенном снижении температуры, при которой начинается распад макромолекул. На рис. 3.4 и 3.5 представлены результаты термомеханического исследования вулканизатов на основе натурального каучука и полисипоксанов. Как видно, малые механические напряжения увеличивают ползучесть вулканизатов в области высоких температур, при этом температура начала течения, сопровождающего химическую деструкцию макромолекул и поперечных связей вулканизата, монотонно снижается. [11]
Активирующее влияние метанола на гидратообразование до последнего времени не было известно, а с точки зрения способа растворения он считается одним из лучших ингибиторов гидратообразования. Действительно, для снижения температуры гидратообразования природного газа на 30 необходима концентрация в воде ( вес. [12]
Активирующее влияние метанола на гидратообразование не может быть обнаружено при помощи общепринятой методики исследования ингибиторов гидратообразования, так как она приводит лишь к определению границ области гидратообразования, тогда как активирующее влияние метанола проявляется внутри области гидратообразования. [13]
Активирующее влияние ненасыщенных а-заместителей, видимо, объясняется перекрыванием я-орбиталей с аллильной системой в переходном состоянии на той ступени, которая определяет скорость реакции. [14]
Активирующее влияние парамагнитных центров растет с увеличением полярности Среды. [15]