Cтраница 2
К замечанию относительно аддитивности энергии, которое сделано в разд. А, можно добавить следующее: для достаточно малых систем ( малые капли, домены и пр. Принципиальный характер имеет нарушение масштабной инвариантности для размеров порядка атомных. [16]
Он установил, что аддитивность энергий образования соблюдается с точностью до нескольких процентов у всех молекул, которым с точки зрения Льюиса может быть придана только одна единственная структура. [17]
Начиная с C5Hi2, наблюдается аддитивность энергий образования. [18]
Для того чтобы выявить такую аддитивность энергии адсорбционного взаимодействия с компонентами раствора, необходимо стандартизовать условия эксперимента. При этом объемная фаза наиболее однородна, и взаимодействие молекул одного типа между собой в адсорбционной фазе должно проявляться слабо. [19]
Заметим лишь что предположение об аддитивности энергии взаимодействия частиц не является обязательным для реализации метода Монте-Карло. В разделах I и 4 рассмотрены новые результаты, полученные с помощью метода Монте-Карло применительно к чистым газам и жидкостям. [20]
Суммирование во таким k заведомо обеспечит аддитивность энергии. [21]
По-видимому, причиной такой универсальности является аддитивность энергий электронных переходов и квантовый принцип суперпозиции, что требует теоретического обоснования. [22]
В подобных приближенных расчетах пользуются предположением об аддитивности энергий электростатической Up, взаимодействия ионных остовов UK, электронов проводимости в основном состоянии ( на дне полосы проводимости) U н, их кинетич. [23]
Термодинамическая теория флюктуации неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. Например, в критической области энергия образования флюктуации очень мала. Поэтому даже малые взаимодействия между dVi и остальной частью системы приводят к большим отклонениям от состояния равновесия. [24]
Термодинамическая теория флуктуации неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. Например, в критической области энергия образования флуктуации очень мала. Поэтому даже малые взаимодействия между dVi и остальной частью системы приводят к большим отклонениям от состояния равновесия. В этих условиях изменения термодинамических потенциалов флуктуирующих областей определяются не только отклонениями числа молекул N, плотности р, температуры t и других переменных от их равновесных значений, но и градиентами этих переменных. Иначе говоря, в критической области приходится вводить величины, характеризующие взаимодействие между dNi и остальной частью системы. Так как в критической области корреляция флуктуации в соседних элементах объема значительна, то хаотическое распределение флуктуации более не имеет места. Происходит известное упорядочение в распределении флуктуации в пространстве. [25]
Еще очевиднее, что существует аналогичное нарушение аддитивности энергии. В случае идеального газа не могло возникнуть сомнения в том, что смешение двух количеств газа, имеющих одинаковые температуру и давление, приводит к системе, энергия которой равна сумме энергий частей. В случае же обратимого слияния двух капель воды энергия убывает на величину энергии исчезнувшей части поверхности. Действительно, ведь для обратимого расчленения капли на части мы должны затратить некоторую работу, и, чтобы температура при этом оставалась неизменной, мы должны одновременно подвести некоторое количество тепла. Таким образом, нарушение аддитивности энергии является несомненным. Оно невелико, поэтому мы можем этим нарушением аддитивности пренебречь, когда рассматриваем обычные системы большой массы, но, обращаясь к термодинамике дисперсных систем, мы указанными обстоятельствами уже пренебрегать не можем. [26]
Сумма в правой части (1.8) соответствует условию аддитивности энергии отдельных сферических гармоник в однородной среде. [27]
Таким образом, мы видим, что, допуская аддитивность энергии взаимодействия, можно представить Д [ г ( h) uh - их - ( MOO - ЫА) как взятую с обратным знаком разность энергий связи поверхностной молекулы с полубесконечной фазой ( и) и со слоем толщиной / г. Легко показать, что эта разность в точности равна энергии uftoo взаимодействия полубесконечной фазы с молекулой, находящейся на расстоянии / г от нее. [28]
При изучении адсорбции из растворов также можно было ожидать аддитивности энергий адсорбции, так как энергия сольватации ( гидратации) аддитивно складывается из энергий сольватации отдельных элементов структуры молекулы. [29]
Такое разбиение величины h на слагаемые соответствует представлению об аддитивности энергий межмолекулярного взаимодействия, которая может быть представлена в виде суммы энергий парных взаимодействий молекул. [30]