Cтраница 3
Полученный результат показывает, что для этих молекул постулат об аддитивности энергий нормальных ковалентных связей оказывается несправедливым. [31]
Для оценки энергии различных конформаций разветвленных алкаиов удобно воспользоваться принципом аддитивности энергии взаимодействия групп Н - Н, Н - СНз и СНз - СНз, приведенные в табл. 4.3. В качестве примера на рис. 4.4 приведена зависимость потенциальной энергии различных конформаций 2-метилбутаиа от торсионного угла поворота вокруг центральной углерод-углеродной связи. Нетрудно заметить, что различие в энергии между заслоненными конформациями и гош-конформерами 2-метилюутаиа соответствует принципу аддитивности энергий взаимодействия атомов и групп. [32]
Это определение обобщает аналогичное определение полной энергии смеси (1.1.17) и представляет обобщенную аддитивность энергии смеси. [33]
Это соотношение так же, как и предыдущее, связано с предположением об аддитивности энергии при больших N. В случае неаддитивности могло бы оказаться, что допущение (11.6) неосуществимо. [34]
Первые два слагаемых в правой части выражения ( 1) описывают уравнение состояния в приближении аддитивности межмолекулярной энергии системы, а третье - AZ0 ( p, Т) - учитывает неаддитивность и содержит интегралы от трехчастичных и выше функций распределения. Они показывают, что AZ0 ( p, Т) уменьшается с ростом температуры. [35]
Таким образом, термодинамическая теория флуктуации, изложенная в § 7.5, неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. [36]
Такой метод оценки вклада специфического взаимодействия остается пока еще приближенным, так как он содержит допущение об аддитивности энергии специфического и неспецифического взаимодействий. [37]
Согласно теории Гайтлера - Румера, потенциальные барьеры появляются и в других случаях, когда имеется более одного состояния низшей мультплетности и когда, следовательно, отсутствует аддитивность энергий связывания. [38]
Свойства (2.51), (2.53) отражают гипотезу об отсутствии, или, точнее, о пренебрежимости, взаимодействия между макроскопическими компонентами составной системы, которая лежит в основе постулата об аддитивности энергии в классической термодинамике. [39]
Если толщина пленки уменьшается ( за счет снижения пористости породы, падения содержания остаточной воды в нефтегазоносном коллекторе), то возникает потенциальная энергия взаимодействия поверхностных слоев ( двойных электрических слоев) и для такой пленки нарушается условие аддитивности энергии. [40]
Эта величина называется энергией системы. Аддитивность энергии непосредственно следует из аддитивности функции Лагранжа, через которую она выражается согласно ( 6 1) линейным образом. [41]
Эта величина называется энергией системы. Аддитивность энергии непосредственно следует из аддитивности функции Лагранжа, через которую она выражается, согласно (6.1), линейным образом. [42]
Следовательно, необходимо проявлять осторожность, решая вопрос о том, действительно ли существует различно между этими величинами. Аддитивность энергий разложения па атомы соединений гомологических рядов отражает одно из самых ранних обобщении термохимии - аддитивность теплот сгорания этих соединений. Томсен [86] нашел, что в гомологических рядах с каждой добавкой к молекуле метиленовой группы теплота сгорания при 291 К возрастает на 158 59 0 20 ккал. Эта величина точна настолько, насколько можно оценить поправку, для определения которой необходимо знать теплоемкости метиленовой группы. [43]
Другими словами, за исключением небольшого терма, связанного с отталкиванием атомов Н, полная энергия образования молекулы NH3 представляет собой утроенную энергию образования молекулы NH. Такая аддитивность энергий образования оказывается приближенно справедливой во многих случаях. [44]
Таким образом, согласно теоретическим исследованиям энергия взаимодействия молекул ненасыщенных и ароматических углеводородов с сопряженными зт-связями неаддитивна по энергиям взаимодействия пар фрагментов таких молекул главным образом из-за неаддитивности энергии взаимодействия делокализованных я-элек-тронов. Однако отклонения от аддитивности энергии взаимодействия таких молекул, по-видимому, невелики из-за сравнительно небольшого вклада энергии взаимодействия я-электронов в общую энергию взаимодействия. [45]